UV硬化樹脂

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概要

項目 内容
材料名 UV硬化樹脂
略記号 UVR、UV Resin。ただし、国際的に一義的に統一された略号ではない。
IUPAC 単一物質ではなく、アクリレート、メタクリレート、エポキシ、オキセタン、ビニルエーテル等を含む反応性組成物であるため、統一されたIUPAC名はない。
英語名 UV-curable Resin / Ultraviolet-curable Resin / Photocurable Resin / Radiation-curable Resin
日本語名 UV硬化樹脂、紫外線硬化樹脂、光硬化樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂、UVレジン
分類 反応硬化型樹脂、光硬化型樹脂、熱硬化性樹脂、コーティング・接着・印刷・光造形用樹脂
プラスチック分類 硬化後は三次元架橋体となるため、一般には熱硬化性プラスチックに分類される。エンプラ又はスーパーエンプラという分類より、硬化方式・用途による材料群として扱う。
化学式又は代表構造 代表例:R–[O–C(=O)–CH=CH2]n、メタクリレート基、エポキシ基、オキセタン基、ビニルエーテル基等。
CAS No. 材料群全体を表す単一CAS No.はない。オリゴマー、反応性希釈剤、光開始剤及び添加剤ごとに個別CAS No.を持つ。
構造・主成分 反応性オリゴマー、単官能又は多官能モノマー、光重合開始剤、重合禁止剤、密着付与剤、レベリング剤、消泡剤、顔料、無機フィラー等。
主な用途 ハードコート、印刷インキ、接着剤、粘着剤、電子封止、光学部材、プリント配線板、3Dプリント、歯科材料、ネイル、木工及び床材塗装。

UV硬化樹脂は、紫外線又は可視域に近い光を照射することにより、光開始剤から発生したラジカル又は酸種を起点として架橋・硬化する反応性樹脂組成物である。一般に、常温又は比較的低温で短時間硬化でき、乾燥炉及び溶剤蒸発工程を削減しやすいため、生産性、省エネルギー性及び低VOC化の面で有利である。

主成分は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーンアクリレート、カチオン硬化型エポキシ等である。単一の樹脂名ではなく、オリゴマー、反応性希釈剤、光開始剤及び添加剤の配合系として理解する必要がある。

硬化後の性能は、樹脂骨格、官能基数、架橋密度、光開始剤、照射波長、照度、積算光量、膜厚、酸素濃度、基材表面、後硬化及び保存履歴により大きく変化する。実使用では、個別グレード、温度、薬品濃度、荷重、応力、湿度、使用時間、試験片形状及び硬化条件を確認する必要がある。

特徴

項目 内容
長所 数秒から数十秒で硬化できる配合があり、生産性が高い。常温又は低温硬化、無溶剤化、低VOC化、精密塗工、オンデマンド硬化に適する。
短所 光が届かない影部、厚膜、濃色、フィラー高充填系では深部硬化が不十分になりやすい。酸素阻害、収縮、内部応力、黄変、未反応成分、皮膚感作、アウトガスに注意する。
外観 未硬化時は透明から淡黄色の液状又はペースト状が多い。硬化後は透明、半透明、不透明、着色、光沢又はマット等、配合により広く設計できる。
耐熱性 一般的硬化物の連続使用温度は概ね60~120℃を目安とする。高Tgエポキシ系、芳香族多官能系及び無機フィラー配合では高くなる場合がある。
耐薬品性 完全硬化した高架橋品は水、アルコール、油に比較的良好であるが、ケトン、エステル、芳香族・塩素系溶剤、強アルカリでは膨潤、軟化又は加水分解を生じ得る。
加工性 ロール、バー、グラビア、フレキソ、スクリーン、インクジェット、スプレー、ディスペンス、スピンコート及び光造形に適する。
分類上の注意 UV硬化樹脂は化学骨格ではなく硬化方式による総称である。エポキシアクリレートウレタンアクリレート等を包含する。

構造式

UV硬化樹脂は単一構造ではないため、代表的な反応基及び樹脂骨格を以下に示す。

UV硬化樹脂の代表反応基と硬化概念

構造区分 代表構造 説明
アクリレート基 CH2=CH–C(=O)–O–R ラジカル光重合性が高く、高速硬化に適する。多官能化で硬度、耐溶剤性及び収縮が増加しやすい。
メタクリレート基 CH2=C(CH3)–C(=O)–O–R 一般にアクリレートより反応性が低い場合があるが、臭気、刺激性、収縮及びTgの調整に使われる。
ウレタンアクリレート Acrylate–urethane–polyol–urethane–acrylate 強靭性、柔軟性、密着性、耐摩耗性を設計しやすい。
エポキシアクリレート Epoxy backbone–(acrylate)n 硬度、耐薬品性、密着性及び高速硬化性に優れる。
カチオン硬化エポキシ 脂環式エポキシ、グリシジルエーテル、オキセタン 酸素阻害を受けにくく、収縮が比較的小さい。湿度、塩基性物質及び金属表面の影響に注意する。
チオール・エン 多官能チオール + アリル又はビニル基 酸素阻害が比較的小さく、均一架橋や低収縮化に利用される。臭気と保存安定性に注意する。
代表的な構造単位

反応基としてアクリレート基、メタクリレート基、エポキシ基、オキセタン基、ビニルエーテル基及びアリル基が用いられる。主骨格にはウレタン、エポキシ、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、シロキサン及び芳香族骨格等が用いられる。

モノマー又は構成単位

代表的な反応性希釈剤として、HDDA、TPGDA、TMPTA、IBOA、HEMA等がある。ただし、低分子モノマーは皮膚刺激性、感作性、臭気、揮発性及び法規制が異なるため、SDS及び用途別規制を確認する必要がある。

共重合体・変性グレード

低黄変脂肪族ウレタン系、柔軟ポリエーテル系、耐加水分解ポリカーボネート系、高屈折率芳香族系、シリコーン変性、フッ素変性、水系UV、デュアルキュア、熱後硬化、湿気後硬化、無機有機ハイブリッド等がある。

種類・代表グレード

種類・グレード 主成分又は改質 長所 短所 主な用途
汎用アクリレート 中官能オリゴマーと反応性希釈剤 硬化速度、硬度、密着性、コストのバランス 耐熱、耐候及び耐溶剤性は個別確認 インキ、一般コート、接着
ウレタンアクリレート 脂肪族又は芳香族ウレタン骨格 強靭、柔軟、密着、耐摩耗 高粘度、黄変、加水分解に注意 ハードコート、接着、3D造形
エポキシアクリレート エポキシ骨格をアクリレート化 高硬度、耐薬品、高反応性 脆性、収縮、黄変 インキ、木工、電子材料
ポリエステルアクリレート ポリエステル骨格 塗工性、顔料分散、価格バランス 耐加水分解及び耐熱性に幅 印刷、床、フィルム
カチオン硬化エポキシ 脂環式エポキシ、オキセタン、光酸発生剤 低収縮、酸素阻害が小さい 湿度、塩基、暗反応に注意 光学接着、電子封止
水系UV 水分散又は水溶性オリゴマー 低VOC、低粘度、安全性 予備乾燥、耐水性及び凍結安定性 紙、木工、フィルム
難燃グレード リン系反応性成分、無機フィラー等 電装用途へ適用可能 透明性、硬化性、粘度及び規制確認 絶縁、電子保護
フィラー強化 シリカ、アルミナ、BN、ガラス等 低収縮、寸法安定、放熱、耐摩耗 光遮蔽、沈降、高粘度 封止、放熱、複合材
食品・医療用途配慮 低溶出、低臭気、選定原料 用途規制へ対応可能なグレードが存在 材料群全体の適合ではない 包装、医療接着、歯科

成形加工・塗工・硬化

加工方法 適性 理由・注意点
射出成形 × 一般的な熱可塑性ペレット射出には適さない。透明型を用いる光硬化成形等は特殊例である。
押出成形 × 通常の溶融押出材料ではない。押出コーティング後にUV硬化する工程はある。
ブロー成形 × 容器成形材ではなく、成形済み容器への表面コートとして用いる。
圧縮・トランスファー プリプレグ又は透明型を用いた特殊な光硬化複合材では適用可能である。
真空・圧空成形 × 熱可塑性シート用ではない。成形フィルムへのハードコート用途はある。
塗布・コーティング ロール、バー、スプレー、ディップ、スピン、カーテン等に適する。
印刷 スクリーン、フレキソ、グラビア、オフセット、インクジェットに用いられる。
ディスペンス・接着 短時間固定及び精密接着に適する。影部にはデュアルキュアを検討する。
3Dプリント SLA、DLP、LCD方式に適する。後洗浄及び後硬化が必要な場合が多い。
切削加工 硬化物は切削可能な場合があるが、脆性、欠け、粉じん及び熱影響に注意する。
溶着 硬化物同士の熱溶着は困難である。未硬化樹脂を介した光接着が中心となる。
接着 基材表面処理、プライマー、透光性及び硬化収縮を確認する。
塗装・印刷 表面エネルギー、残留離型剤及び未反応成分が密着へ影響する。
めっき・蒸着 プライマー又は表面改質が必要な場合がある。アウトガスを確認する。
レーザーマーキング 顔料及び吸収剤を配合した専用設計が必要である。
成形条件・硬化条件の目安
項目 代表範囲 単位 備考
保管 5~25 遮光、密栓、熱源回避。温度及び保存期限は個別SDS・TDSを優先する。
調液温度 20~40 粘度調整目的。過度な加熱はゲル化及び開始剤分解の原因となる。
水分管理 グレード依存 % カチオン系及び電子用途では特に重要。
UV波長 365~405 nm 光開始剤の吸収、顔料透過及び光源スペクトルを合わせる。
照度 10~3000 mW/cm2 低照度から高照度まで幅が広い。表面・深部硬化バランスを確認する。
積算光量 100~5000 mJ/cm2 膜厚、色、フィラー、要求転化率により大きく異なる。
照射雰囲気 空気/窒素 ラジカル系表面では酸素阻害対策として窒素置換、ワックス又は高照度化を検討する。
膜厚 0.005~5 mm インキ薄膜から接着層・造形層まで。厚膜では多段照射又は後硬化を検討する。
後硬化 0~120 UV追加照射又は熱処理。寸法、黄変及び基材耐熱を確認する。
硬化収縮 0.5~10 % アクリレート系は比較的大きい。フィラー、低官能化、カチオン系で低減する場合がある。

上記は材料群としての一般的な目安であり、光源スペクトル、開始剤濃度、膜厚、顔料、フィラー、酸素濃度、照射距離、ライン速度及び基材温度により適正条件は変化する。個別製品のTDSを優先する。

代表的な物性値又は機械的性質

UV硬化樹脂は配合材料であり、柔軟ゲルから高硬度無機フィラー複合材まで物性幅が極めて大きい。以下は非強化・無充填の標準的硬化物を中心とした代表範囲であり、比較機能へ登録する場合は、特定グレードのTDS値と材料状態を別管理することが望ましい。

物理的性質
項目 単位 代表範囲 試験規格 試験温度 ℃ 材料状態 備考 信頼度
密度 g/cm3 1.05~1.25 硬化物、非充填標準系 代表範囲、配合依存 B
比重 無次元 1.05~1.25 硬化物、非充填標準系 密度とほぼ同等の代表値 B
吸水率・24時間 % 0.1~2.0 ISO 62相当 23 硬化物 親水性成分及び硬化度に依存 C
硬化収縮率 % 2~10 23 硬化時 カチオン系・フィラー系では低い場合がある B
線膨張係数 10−5/K 5~15 TMA 硬化物 フィラー配合で低下 C
屈折率 無次元 1.47~1.58 23 透明硬化物 高屈折率芳香族系は上限を超える場合がある C
光線透過率 % 85~93 可視光、薄膜 透明グレード 膜厚、開始剤、黄変に依存 C
外観 透明~不透明 23 硬化物 顔料、フィラー、表面設計による B
機械的性質
項目 単位 代表範囲 試験規格 試験温度 ℃ 材料状態 備考 信頼度
引張強さ・破断 MPa 20~80 ISO 527相当 23 硬化物、非強化 柔軟系10 MPa未満、高剛性系80 MPa超も存在 C
引張弾性率 GPa 0.05~3.5 ISO 527相当 23 硬化物 材料群として幅が大きい C
引張破断伸び % 1~200 ISO 527相当 23 硬化物 高架橋硬質系は小さく、柔軟UA系は大きい C
曲げ強さ MPa 30~120 ISO 178相当 23 硬化物 3Dプリント材を含む代表範囲 C
曲げ弾性率 GPa 1~4 ISO 178相当 23 硬質硬化物 柔軟系は適用困難 C
アイゾット衝撃・ノッチ付き kJ/m2 1~15 ISO 180相当 23 硬化物 ASTM J/m値と単純比較しない C
ショア硬度 尺度 A 30~D 90 ISO 868相当 23 硬化物 柔軟ゲルからハードコートまで幅広い C
熱的性質
項目 単位 代表範囲 試験規格 試験温度 ℃ 材料状態 備考 信頼度
ガラス転移温度 −40~160 DSC又はDMA 硬化物 樹脂骨格及び架橋密度で大きく変化 C
融点 該当なし 硬化物 三次元架橋体であり再溶融しない A
熱分解開始温度 250~350 TGA、窒素又は空気 硬化物 測定雰囲気及び判定基準に依存 C
HDT・0.45 MPa 40~140 ISO 75相当 硬化物 高耐熱グレードは上限超もある C
HDT・1.80 MPa 35~120 ISO 75相当 硬化物 データのない配合が多い C
連続使用温度 60~120 長期熱老化の目安 硬化物 個別グレード認定値ではない C
短時間耐熱温度 100~180 硬化物 荷重及び時間に依存 D
熱伝導率 W/(m・K) 0.15~0.30 23 非充填硬化物 放熱フィラー系は1~10超も存在 C
比熱 J/(g・K) 1.0~1.5 DSC 23 硬化物 代表範囲 C
電気的性質・燃焼性
項目 単位 代表範囲 試験規格・周波数 試験温度 ℃ 材料状態 備考 信頼度
体積抵抗率 Ω・cm 1×1012~1×1016 IEC 60093相当 23 乾燥硬化物 導電・帯電防止品を除く C
絶縁破壊強さ kV/mm 10~30 IEC 60243相当 23 薄膜硬化物 膜厚、欠陥、湿度に依存 C
比誘電率・1 kHz 無次元 3.0~5.0 1 kHz 23 乾燥硬化物 吸湿及びフィラーに依存 C
誘電正接・1 kHz 無次元 0.01~0.05 1 kHz 23 乾燥硬化物 低誘電用途は専用グレード C
CTI V データなし IEC 60112 個別難燃・絶縁グレードで確認
UL 94 等級 グレード依存 UL 94 指定厚さ 材料群一律の等級ではない A

短時間の引張強さ、曲げ強さ及びHDTを、そのまま長期荷重部品の設計許容値として使用してはならない。クリープ、疲労、吸湿、温度、UV劣化及び硬化度を考慮して安全率を設定する必要がある。

耐薬品性

評価基準は、◎:一般的条件で影響が小さい、○:概ね使用可能であるが条件確認が必要、△:膨潤、軟化、白化、強度低下又は応力割れに注意、×:溶解、著しい膨潤、分解又は割れの可能性が高い、-:データなし又は評価困難、とする。

薬品 濃度 温度 ℃ 接触条件 応力 評価 主な劣化形態 備考
100% 23 24 h浸漬 吸水、白化、密着低下 高温又は長期では加水分解を確認
温水 100% 60~90 24~100 h浸漬 白化、加水分解、界面剥離 ポリエステル及びウレタン骨格で注意
希塩酸 5~10% 23 24 h浸漬 変色、界面劣化 高温・濃酸は別評価
希硫酸 5~10% 23 24 h浸漬 変色、加水分解 濃硫酸は不適となる場合が多い
酢酸 5~10% 23 24 h浸漬 ○~△ 膨潤、臭気吸収 濃度と温度に依存
水酸化ナトリウム 5% 23 24 h浸漬 エステル加水分解、白化 高温・高濃度は×側
アンモニア水 5% 23 24 h浸漬 膨潤、密着低下 カチオン硬化系では未硬化時の阻害にも注意
エタノール 100% 23 24 h浸漬 ○~△ 膨潤、白化 短時間拭取りは良好な場合が多い
IPA 100% 23 24 h浸漬 膨潤、クラック 硬化度及び応力の影響が大きい
グリセリン 100% 23 24 h浸漬 吸湿、軟化 高温では確認必要
アセトン 100% 23 1~24 h × 膨潤、軟化、溶解 高架橋品でも長時間は不適
MEK 100% 23 ラビング又は浸漬 × 表面溶解、光沢低下 MEKラビングで硬化度確認に用いる
酢酸エチル 100% 23 1~24 h △~× 膨潤、密着低下 SP値が近い
トルエン 100% 23 24 h △~× 膨潤、クラック 高架橋・高Tg品は改善
ヘキサン 100% 23 24 h 軽度膨潤 柔軟低極性系は確認
ジクロロメタン 100% 23 短時間 × 著しい膨潤、溶解 接触回避が基本
鉱物油 100% 23~80 24~100 h 添加剤抽出、膨潤 油種と温度で確認
ガソリン 市販燃料 23 24 h 芳香族・酸素含有成分による膨潤 燃料用途は専用品で実液評価
次亜塩素酸ナトリウム 0.1~1% 23 24 h 酸化、変色、表面劣化 有効塩素、pH、温度を管理
過酸化水素 3~10% 23 24 h 酸化、黄変、脆化 高濃度・高温は別評価

上表は十分に硬化した一般的なアクリレート系硬化物の概略である。実部品では、残留応力、ノッチ、基材との線膨張差、未反応モノマー、膜厚及び接着界面により、無応力試験より早く割れ又は剥離が発生する場合がある。

SP値(溶解度パラメータ)

UV硬化樹脂硬化物の代表的なSP値(δ)は、概ね18~24 MPa1/2を目安とする。以下では比較用の仮代表値として21 MPa1/2を用いる。ただし、ウレタン、エポキシ、ポリエステル、シリコーン、反応性希釈剤及び硬化度により大きく異なる。

SP値は溶剤との親和性を推定する目安であり、耐薬品性を単独で判定するものではない。架橋密度、Tg、吸水、加水分解、酸化、残留応力、添加剤抽出及び界面剥離を併せて評価する必要がある。

溶解性の目安
SP値差 溶解・膨潤の目安 判定
0~2 膨潤・軟化しやすい ×
2~5 条件により膨潤する
5~8 短時間接触では比較的安定
8以上 溶解・膨潤しにくい
SP値から見た耐溶剤性
薬品名 代表SP値 MPa1/2 SP値差 評価 備考
47.9 26.9 SP差は大きいが、吸水・加水分解は別要因である。
エタノール 26.0 5.0 短時間接触では比較的安定な場合が多い。
IPA 23.5 2.5 膨潤、白化及び応力割れを確認する。
アセトン 20.0 1.0 × 膨潤、軟化又は溶解リスクが高い。
MEK 19.0 2.0 × 硬化度評価用ラビング溶剤としても用いられる。
酢酸エチル 18.6 2.4 △~× エステル系溶剤は膨潤しやすい。
トルエン 18.2 2.8 △~× 芳香族溶剤耐性は架橋密度に依存する。
ヘキサン 14.9 6.1 低極性溶剤には比較的安定な場合がある。
ジクロロメタン 20.2 0.8 × 強い膨潤・溶解リスクがある。
グリセリン 33.8 12.8 ◎~○ SP差は大きいが、吸湿性と温度を確認する。
環境応力割れ・接着界面の注意

硬化膜自体が耐溶剤性を示しても、基材がPC、ABS、PMMA又はPS系である場合、溶剤、未反応モノマー及び硬化収縮により基材側へ環境応力割れが発生することがある。残留応力を低減し、必要に応じてアニール、プライマー、低収縮樹脂及び段階照射を検討する。

品質・成形不良
不良 主な原因 材料側要因 工程側要因 主な対策
表面べたつき 酸素阻害又は光量不足 低反応性、開始剤不足 低照度、高ライン速度 窒素置換、光量増加、開始剤・アミン設計
深部未硬化 光透過不足 顔料、フィラー、吸収剤過多 厚膜、波長不適合 長波長開始剤、多段照射、薄層化
黄変 芳香族骨格又は開始剤残渣 芳香族UA、アミン、紫外線吸収 過剰照射、高温後硬化 脂肪族系、低黄変開始剤、光量最適化
クラック・反り 硬化収縮及び内部応力 高官能、低分子モノマー過多 急速表面硬化、厚膜 低収縮化、段階照射、フィラー、柔軟化
密着不良 表面汚染又は硬化収縮 低極性、シリコーン添加過多 離型剤、結露、表面処理不足 脱脂、プラズマ、コロナ、プライマー
気泡・ボイド 溶存空気、水分、揮発分 高粘度、濡れ不良 混合巻込み、急加熱 真空脱泡、静置、低せん断混合
沈降・凝集 フィラー分散不良 比重差、分散剤不適 保管温度、長期静置 分散設計、チキソ化、再攪拌条件設定
アウトガス 未反応成分又は開始剤分解物 低転化率、揮発性成分 光量不足、後硬化不足 低揮発原料、十分な後硬化、GC-MS確認

製法

UV硬化樹脂の配合・塗工・硬化工程

工程 内容 主な管理点
原料設計 オリゴマー、反応性希釈剤、光開始剤、添加剤、顔料及びフィラーを選定する。 硬度、柔軟性、粘度、黄変、耐熱、溶出及び規制を同時に設計する。
オリゴマー合成 ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等を合成する。 残留NCO、酸価、粘度、官能基数、分子量分布及び禁止剤量を管理する。
配合・混合 遮光下でオリゴマー、モノマー、開始剤及び添加剤を混合する。 局所過熱、光暴露、金属汚染及び異物混入を防止する。
分散 顔料、シリカ、アルミナ、BN等をディゾルバー又はビーズミルで分散する。 温度上昇、凝集、光遮蔽及び粘度上昇を管理する。
脱泡・ろ過 真空脱泡及び用途に応じたフィルターろ過を行う。 気泡、ゲル、粗粒及び水分を低減する。
充填・保管 遮光容器に充填し、指定温度で保管する。 直射日光、UV照明、高温及び凍結を避ける。
塗布・成形 塗工、印刷、ディスペンス又は光造形を行う。 膜厚、濡れ、基材表面、気泡及び位置精度を管理する。
UV硬化 UV-LED又はランプで照射し、必要に応じて後硬化する。 波長、照度、積算光量、温度、雰囲気及び影部を管理する。
代表的な反応式

ラジカル硬化型アクリレートでは、光開始剤が光子を吸収してラジカルを生成し、アクリレート二重結合へ付加して連鎖成長する。

光開始剤 + hν → 2 R・

R–O–C(=O)–CH=CH2 + R・ → R–O–C(=O)–CH・–CH2–R

多官能アクリレートでは複数のC=C結合が反応し、三次元架橋ネットワークを形成する。カチオン硬化型エポキシでは、光酸発生剤が酸種を生成し、エポキシ環の開環連鎖反応が進行する。

光酸発生剤 + hν → H+酸種 → エポキシ環開環 → ポリエーテル型架橋構造

詳細な利用用途

用途分野 具体例 要求特性 注意点
自動車 内外装ハードコート、ランプ、表示、接着、電子保護 耐候、耐擦傷、低黄変、熱サイクル 基材応力割れ、車室内VOC、耐候試験
電気・電子 基板保護、封止、コネクタ固定、表示部材 絶縁、低アウトガス、低イオン、高信頼性 影部硬化、ハロゲン、腐食性、リワーク
光学 光学接着、レンズ、フィルム、AR/AGハードコート 高透明、低黄変、屈折率、低複屈折 収縮応力、気泡、光開始剤吸収
印刷・包装 UVインキ、OPニス、ラベル、紙・フィルムコート 高速硬化、低VOC、耐摩擦 移行、臭気、食品接触規制
建築・木工 床、家具、化粧板、建材表面 耐摩耗、外観、高速ライン 厚膜硬化、黄変、基材含水率
医療・歯科 カテーテル接着、分析チップ、歯科修復 低溶出、生体適合、精密硬化 ISO 10993、滅菌、未反応成分
3Dプリント 模型、治具、歯科、鋳造パターン、機能部品 高精細、オンデマンド、材料設計自由度 後洗浄、後硬化、脆性、寸法変化
複合材料 UVプリプレグ、補修、FRPマトリックス 低温高速硬化、現場施工 光透過、厚み、繊維遮光、内部硬化
接着剤 ガラス、金属、プラスチック、電子部品 高速固定、位置決め、透明性 片側透光、影部、収縮、表面処理
用途別選定
用途 適性 理由・注意点
ギア・軸受 × バルク構造材としての疲労、摩耗及び寸法安定性が一般に不足する。表面コート用途はある。
ポンプ・バルブ部品 厚肉光造形又はコーティングで使用可能だが、耐薬品、クリープ及び後硬化を確認する。
チューブ・ホース 柔軟UV硬化チューブ又は表面コートは可能。未反応物、屈曲疲労及び抽出物に注意する。
フィルム・シート表面 ハードコート、耐擦傷、光学機能及び印刷適性付与に適する。
電気コネクタ・絶縁部品 封止及び固定に適するが、影部、CTI、難燃、吸湿及びアウトガスを確認する。
透明カバー・レンズ 透明性と表面硬度を付与できる。黄変、収縮及び光学歪みに注意する。
自動車内外装 耐擦傷及び意匠用途に適する。耐候、熱サイクル及びVOCを確認する。
食品機械・包装 適合グレードが存在するが、移行試験及び法規制証明が必須である。
医療機器 医療用適合グレードに限定し、生体適合、滅菌及び抽出物を確認する。
半導体・真空装置 低アウトガス専用品が必要である。TML、CVCM、イオン及びシロキサン汚染を確認する。
接着剤・コーティング 代表用途であり、光到達性、硬化度及び基材密着を管理する。
複合材料マトリックス 薄肉又は透光性繊維系で有効。厚肉・炭素繊維では光遮蔽対策が必要である。
注意点・劣化及び故障モード
劣化現象 主な原因 発生しやすい条件 影響 予防策 推奨確認試験
熱酸化劣化・黄変 芳香族骨格、開始剤残渣、酸化 高温、長時間、UV暴露 黄変、脆化、密着低下 脂肪族系、安定剤、光量最適化 熱老化、促進耐候、色差
加水分解 エステル又はウレタン結合 高温高湿、熱水、酸・アルカリ 白化、強度低下、剥離 耐加水分解骨格、十分な硬化 85℃/85%RH、熱水浸漬
膨潤・溶解 溶剤との高親和性 ケトン、エステル、芳香族、塩素系溶剤 軟化、光沢低下、クラック 高架橋化、耐溶剤骨格 実薬品浸漬、MEKラビング
環境応力割れ 薬品と残留応力の相乗作用 PC、ABS、PMMA基材、ノッチ、圧入 基材又は界面の亀裂 低収縮化、アニール、表面処理 応力負荷下浸漬、実部品試験
硬化不良 光量・波長不足、酸素阻害、遮光 厚膜、濃色、影部、フィラー高充填 べたつき、低強度、溶出 開始剤・光源適合、多段照射、後硬化 FTIR転化率、硬度、抽出物
アウトガス・溶出 未反応モノマー、開始剤分解物 真空、高温、医療・食品接触 汚染、臭気、接点不良、生体影響 低揮発原料、後硬化、洗浄 GC-MS、TML/CVCM、溶出試験
クリープ・疲労 架橋密度不足又は高温軟化 長期荷重、Tg付近、繰返し応力 変形、剥離、破断 高Tg化、応力分散、肉厚設計 クリープ、疲労、熱サイクル
光劣化 UV吸収とラジカル生成 屋外、短波長UV 黄変、光沢低下、表面亀裂 UV吸収剤、HALS、耐候骨格 キセノン、サンシャイン試験
法規制・認証
規制・認証 一般的な位置付け 確認事項
RoHS・REACH・SVHC 適合可能なグレードが存在する 個別製品、原料不純物、添加剤、製造拠点及び更新時点の証明書を確認する。
PFAS関連規制 フッ素変性品又は含フッ素添加剤で影響し得る 非フッ素系UV樹脂まで一律にPFAS含有とは限らない。配合開示又は証明書を確認する。
日本食品衛生法・ポジティブリスト 食品接触向け適合グレードが存在する 硬化後の移行量、未反応モノマー及び印刷インキの非接触面管理を確認する。
FDA・EU食品接触 適合可能な原料・グレードが存在する 用途、接触温度、食品種及び膜厚に応じた適合証明が必要である。
ISO 10993・USP Class VI 医療用途向けグレードで取得例がある 材料群全体の認証ではない。滅菌後及び最終製品での評価が必要である。
UL 94・電気認証 難燃・絶縁グレードで登録例がある 色、厚さ、基材、硬化条件及び製造拠点を含む個別UL Yellow Card等を確認する。
ハロゲンフリー 対応可能な配合がある 光開始剤、難燃剤及び不純物を含めた規格定義を確認する。

規制適合は、メーカー、グレード、色、添加剤、製造拠点、用途、膜厚、硬化条件及び接触条件により異なる。材料名だけで適合を断定せず、最新版の適合証明書、SDS、TDS及び必要な最終製品試験を確認する。

環境・リサイクル性及び価格・供給性
項目 評価・内容
熱可塑性/熱硬化性 硬化後は熱硬化性架橋体であり、通常再溶融できない。
マテリアルリサイクル 一般に困難である。未硬化液は他樹脂へ混入させず、法令及びSDSに従って処理する。
ケミカルリサイクル 研究・限定用途を除き一般化していない。
サーマルリサイクル 有機成分は燃焼可能であるが、顔料、難燃剤、ハロゲン及び無機フィラーを確認する。
バイオベース バイオマス由来アクリレート及びオリゴマーが存在する。バイオベースと生分解性は同義ではない。
生分解性 一般的なUV硬化架橋体は生分解性材料として扱わない。
相対価格 中価格~高価格。低機能インキ用から光学・電子・医療用高機能品まで幅がある。
供給形態 液状、ペースト、インキ、接着剤、コーティング剤、フィルム、プリプレグ及び3Dプリント用ボトル。
国内入手性 モノマー、オリゴマー及び配合品は国内外の複数メーカーから入手可能である。少量購入可否は危険物区分及び販売経路に依存する。
比較用評価スコア
評価項目 スコア 0~5 評価理由
引張強度 3 配合により20~80 MPa程度と幅が広く、材料群として標準的である。
剛性 3 柔軟ゲルから高剛性硬化物まで設計幅が大きい。
衝撃強度 3 ウレタンアクリレートで向上可能だが、高架橋硬質系は脆い。
耐熱性 3 一般に60~120℃程度であり、高耐熱専用品では向上する。
耐薬品性 3 高架橋品は良好だが、近似SP溶剤及びアルカリに注意する。
耐候性 3 脂肪族UA等は良好、芳香族系及び開始剤残渣では黄変し得る。
耐加水分解性 2 ポリエステル及びウレタン骨格では高温高湿に注意する。
寸法安定性 3 低温硬化は有利だが、硬化収縮及び内部応力が課題である。
低吸水性 3 配合により0.1~2%程度で、親水性モノマーでは高くなる。
電気絶縁性 4 乾燥硬化物は高抵抗であり、電子保護用途に適用される。
難燃性 2 一般品は可燃であり、難燃化は専用配合及び認証が必要である。
透明性 5 高透明薄膜及び光学接着を設計しやすい。
成形加工性 4 塗工、印刷、ディスペンス及び光造形では非常に良い。一般射出には不適である。
接着性 4 官能基及びプライマー設計により多基材へ高密着を得やすい。
リサイクル性 1 硬化後は再溶融できず、マテリアルリサイクルが難しい。
価格優位性 2 汎用品から高機能品まであるが、一般熱可塑性樹脂より高価格になりやすい。

関連材料との比較

比較材料 特徴 UV硬化樹脂との違い
ウレタンアクリレート 強靭性、柔軟性、密着性、耐摩耗性に優れるUVオリゴマー UV硬化樹脂の主要構成群であり、柔軟からハードコートまで設計幅が広い。
エポキシアクリレート 硬度、耐薬品性、反応性に優れるUVオリゴマー 一般にウレタンアクリレートより硬く、脆性及び黄変に注意する。
エポキシ樹脂 熱又は常温硬化が中心で、接着性、耐熱性、電気特性に優れる UV硬化型カチオンエポキシを除き、硬化速度と影部硬化の設計が異なる。
アクリル樹脂(PMMA) 透明性、耐候性、表面硬度に優れる熱可塑性樹脂 PMMAは成形用固体樹脂で再溶融可能、UV硬化樹脂は反応性液体から架橋体となる。
シリコーン樹脂 耐熱、耐候、絶縁、撥水及び離型性に優れる UV硬化樹脂は高速硬化性で有利、シリコーンは高低温及び耐候で有利な場合がある。
熱可塑性ポリウレタン(TPU) 柔軟、耐摩耗、耐油性を持つ溶融成形エラストマー TPUは再溶融成形できる。ウレタンアクリレート硬化物は通常再溶融できない。
熱硬化性ポリエステル FRP、注型及び塗料用の架橋性樹脂 UV系は短時間硬化で有利だが、光透過性と開始剤が必要である。
電子線硬化樹脂(EB) 高エネルギー電子線で開始剤なし硬化が可能 EBは厚膜及び顔料系へ有利な場合があるが、設備コスト及び遮蔽が大きい。

代表的なメーカー

メーカー 代表製品・ブランド 概要
東亞合成株式会社 アロニックス(ARONIX)、アロンオキセタン 特殊アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート及びカチオン硬化材料を展開する。
三菱ケミカル株式会社 紫光(SHIKOH) ウレタンアクリレートオリゴマーを中心に、硬質、柔軟、接着、バイオマス及び水系タイプを展開する。
新中村化学工業株式会社 NKエステル、NKオリゴ 多官能アクリレートモノマー及びUV硬化性オリゴマーを展開する。
アルケマ株式会社/Sartomer Sartomer 特殊アクリレート、メタクリレート、オリゴマー、3Dプリント用樹脂等を展開する。
MIWON Specialty Chemical MIRAMER アクリレートモノマー、オリゴマー及び光開始剤を展開する。
アイカ工業株式会社 AICAAITRON 光学フィルム及び成形フィルム向けの機能性UV硬化コーティングを展開する。
株式会社スリーボンド ThreeBond UV硬化性樹脂 電子、光学及びシール用途のUV・UV-LED硬化接着剤を展開する。

上記は代表例であり、製品の継続供給、国内販売窓口、グレード構成及び法規制対応は変更される場合がある。採用時にはメーカーの最新版カタログ及び技術資料を確認する。

関連キーワード

UV硬化樹脂ウレタンアクリレートエポキシアクリレートエポキシ樹脂アクリル樹脂シリコーン樹脂ポリエステルアクリレート光重合開始剤UV-LED硬化ラジカル重合カチオン重合酸素阻害硬化収縮環境応力割れ3Dプリントハードコート耐薬品性SP値

推奨確認試験
  • 実薬品浸漬試験:実液濃度、23℃及び最高使用温度、24時間・168時間・500時間等で質量、寸法、硬度、外観及び接着強度を確認する。
  • 環境応力割れ試験:実基材へ成形又は組付け応力を与え、薬品接触下でクラック及び剥離を確認する。
  • 硬化度試験:FTIRによる二重結合転化率、ゲル分率、溶剤ラビング、表面硬度及び深部硬化を確認する。
  • 高温高湿・熱水試験:85℃・85%RH、60~90℃温水、必要に応じて加圧蒸気条件で白化、加水分解及び密着保持率を確認する。
  • 促進耐候試験:キセノンアーク又はサンシャインウェザーメーターで色差、光沢、透過率及びクラックを確認する。
  • 熱サイクル・クリープ・疲労試験:最低使用温度から最高使用温度、実荷重及び実締結状態で長期変形及び界面剥離を確認する。
  • 溶出・アウトガス試験:食品、医療、光学、半導体及び真空用途では、GC-MS、イオン分析、TML/CVCM又は用途規格に従って確認する。
  • 実成形・実部品耐久試験:膜厚、照射方向、ライン速度、基材ロット、表面処理及び後硬化を量産条件で再現する。

最終的な材料選定では、グレード、照射波長、照度、積算光量、膜厚、温度、薬品濃度、荷重、応力、湿度、使用時間、基材、試験片形状及び成形・硬化条件を確認する必要がある。

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