パーフルオロアルコキシアルカン樹脂

概要

項目内容
材料名パーフルオロアルコキシアルカン樹脂
略記号PFA
IUPACpoly(tetrafluoroethylene-co-perfluoroalkyl vinyl ether) が代表的な表記である。グレードにより、perfluoro(propyl vinyl ether) などの共重合単位を含む。
英語名Perfluoroalkoxy alkane resin / Perfluoroalkoxy polymer / PFA resin
日本語名パーフルオロアルコキシアルカン樹脂、四フッ化エチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロビニルエーテル共重合体
分類熱可塑性樹脂、フッ素樹脂、結晶性樹脂
プラスチック分類スーパーエンジニアリングプラスチックに分類されることが多い。
化学式または代表構造代表構造:-[CF2-CF2]m-[CF2-CF(ORf)]n- Rfはパーフルオロアルキル基である。
CAS No.26655-00-5 がPFA系共重合体の代表的なCAS No.として扱われることがある。ただし、共重合組成やグレードにより登録情報が異なる場合がある。
構造・主成分テトラフルオロエチレン(TFE)を主成分とし、パーフルオロアルキルビニルエーテルを少量共重合した完全フッ素化ポリマーである。
主な用途半導体製造装置部品、薬液チューブ、配管、継手、バルブ、ライニング、電線被覆、フィルム、実験器具、食品機械部品、耐薬品容器などである。

パーフルオロアルコキシアルカン樹脂(PFA)は、フッ素樹脂の一種であり、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)に近い耐薬品性、耐熱性、非粘着性、電気絶縁性を持ちながら、溶融成形が可能な点に特徴がある材料である。

PTFEは融点以上でも溶融粘度が非常に高く、一般的な射出成形や押出成形が難しい。一方、PFAはTFEにパーフルオロアルキルビニルエーテルを共重合することで、分子鎖の規則性を一部崩し、溶融流動性を付与した樹脂である。そのため、チューブ、フィルム、ライニング、複雑形状部品などに加工しやすい。

PFAは一般に高価な材料であり、成形温度も高い。したがって、汎用樹脂の代替としてではなく、強酸、強アルカリ、有機溶剤、高純度薬液、高温環境、低溶出性が要求される用途で選定されることが多い。実使用ではグレード、温度、薬液濃度、荷重、応力、接触時間、洗浄条件を確認する必要がある。

特徴

項目内容
長所耐薬品性、耐熱性、耐候性、耐寒性、非粘着性、低摩擦性、電気絶縁性、低吸水性、低溶出性に優れる。
短所価格が高い。成形温度が高く、専用設備や耐食性の高い金型・シリンダーが必要になる場合がある。機械強度や剛性はPEEK、PPS、金属材料ほど高くない。
外観自然色は半透明から乳白色である。グレードや厚みにより透明感は変化する。
耐熱性連続使用温度は代表値で約260℃程度である。短時間ではより高温に耐える場合があるが、荷重、応力、雰囲気により制限される。
耐薬品性多くの酸、アルカリ、有機溶剤、酸化性薬品に対して非常に安定である。ただし、高温の溶融アルカリ金属、元素フッ素、高温高濃度の特殊フッ素化剤などには注意が必要である。
加工性射出成形、押出成形、ブロー成形、溶融ライニング、フィルム成形、チューブ成形が可能である。ただし、一般樹脂より高温成形となる。
分類上の注意PFAはPTFEと同じ完全フッ素化樹脂に近い性質を持つが、PTFEとは加工方法が異なる。PFA、FEP、ETFE、PVDFはすべてフッ素樹脂であるが、耐熱性、機械強度、耐薬品性、加工温度は異なる。
難燃性一般にUL94 V-0相当の難燃性を示すグレードが多い。酸素指数は高く、燃えにくい材料である。
注意点高温成形時の熱分解ガス、金型腐食、アウトガス、薬液中の金属イオン溶出、応力下での長期クリープを確認する必要がある。

構造式

化学式の画像

画像タグは使用しないため、代表構造をHTMLテキストで示す。白黒画像化する場合は、下記構造をMS Pゴシックなどの等幅に近い日本語フォントで清書するとよい。

項目構造
代表的な構造単位-[CF2-CF2]m-[CF2-CF(ORf)]n
Rfの例-CF2CF2CF3 などのパーフルオロアルキル基である。
モノマーまたは構成単位テトラフルオロエチレン(CF2=CF2)とパーフルオロアルキルビニルエーテル(CF2=CF-ORf)である。
共重合体の説明PFAはTFE単独重合体ではなく、TFEとパーフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体である。共重合成分により溶融流動性、透明性、耐クラック性、成形性が変化する。
PTFEとの違いPTFEは主に-[CF2-CF2]-の直鎖構造である。PFAは側鎖にパーフルオロアルコキシ基を導入することで、PTFEに近い耐薬品性を保ちながら溶融成形性を付与した材料である。

種類

種類の名称主成分または特徴長所短所主な用途
汎用PFATFEとパーフルオロアルキルビニルエーテルの標準的な共重合体である。耐薬品性、耐熱性、成形性のバランスがよい。価格が高く、一般樹脂より成形温度が高い。チューブ、継手、バルブ、配管、ライニング
高純度PFA金属イオン、抽出成分、パーティクルを低減したグレードである。半導体薬液や超純水用途に適する。材料価格が高く、取り扱い管理が必要である。半導体製造装置、薬液配管、ウェハ搬送部品
高流動PFA溶融流動性を高めた射出成形向けグレードである。複雑形状部品を成形しやすい。耐ストレスクラック性や機械特性はグレード確認が必要である。継手、バルブ部品、コネクタ、薄肉成形品
耐ストレスクラックPFA薬液中の応力割れや曲げ疲労に配慮したグレードである。チューブ、ホース、曲げ部に適する。流動性や透明性が標準グレードと異なる場合がある。薬液チューブ、可とう配管、ポンプ周辺部品
導電性PFAカーボン系フィラーなどを配合し、帯電防止性や導電性を付与したグレードである。静電気対策が可能である。色は黒色系となり、純粋なPFAより耐薬品性や溶出性の確認が必要である。静電気対策チューブ、薬液搬送、粉体搬送
ガラス繊維強化PFAガラス繊維などを配合し、剛性や寸法安定性を高めたグレードである。剛性、耐クリープ性、寸法安定性が向上する。耐薬品性、表面平滑性、溶出性、摩耗粉の確認が必要である。機械部品、支持部材、耐薬品構造部品
食品接触対応PFA食品接触用途向けに規格適合を確認したグレードである。高温洗浄、薬液洗浄、非粘着用途に使いやすい。国、用途、接触条件により適合確認が必要である。食品機械部品、チューブ、シール、非粘着部材

成形加工

加工方法適性内容
射出成形PFAの代表的な成形方法である。高温対応の成形機、耐食性の高いシリンダー、スクリュー、金型管理が必要である。
押出成形チューブ、電線被覆、ロッド、フィルム、シートに適する。押出温度と冷却条件により寸法精度が変わる。
ブロー成形ボトル、容器、ライニング用成形に用いられる。グレード選定とパリソン安定性が重要である。
圧縮成形厚肉品や特殊形状で用いられる場合がある。PTFEの焼結成形とは異なり、PFAは溶融成形が可能である。
真空成形薄板やフィルムでは条件により可能であるが、一般的な熱可塑性樹脂ほど容易ではない。
切削加工丸棒、板、成形品から切削加工が可能である。柔らかさ、熱膨張、バリ、寸法変化に注意する。
溶着熱溶着、赤外線溶着、熱板溶着などが用いられる。清浄度管理が重要である。
接着表面エネルギーが低く、通常の接着は難しい。表面処理や専用接着技術が必要である。
塗装・印刷非粘着性が高いため、表面処理なしでは密着しにくい。
成形条件の目安
項目代表値・目安備考
乾燥温度通常は不要、必要に応じて120〜150℃PFAは吸水率が極めて低いが、表面付着水や異物除去のため予備乾燥する場合がある。
乾燥時間2〜4時間グレード、保管状態、成形品の外観要求により調整する。
シリンダー温度340〜400℃一般樹脂より高温である。滞留時間が長いと熱分解に注意する。
金型温度100〜200℃結晶化、寸法安定性、外観、収縮率に影響する。
成形収縮率2.0〜4.0%肉厚、流動方向、金型温度、アニール条件により変化する。
アニール必要に応じて実施寸法安定性、残留応力低減、耐薬品用途で有効な場合がある。
成形時の注意高温分解ガス、腐食、滞留、異物混入に注意換気、耐食仕様、パージ、清浄管理が重要である。

代表的な物性値又は機械的性質

項目単位PFA代表値GF強化PFA目安備考
密度g/cm32.12〜2.172.20〜2.35フッ素含有量が高く、一般樹脂より重い。
引張強さMPa25〜3535〜55グレード、成形条件、温度により変化する。
伸び250〜4005〜50未強化PFAは延性が高い。充填材配合で低下する。
曲げ弾性率MPa500〜7001000〜2500PEEK、PPSなどに比べると剛性は低い。
アイゾット衝撃強さJ/m破壊せず、または高い50〜150試験規格、ノッチ有無により大きく変わる。
荷重たわみ温度45〜60100〜180荷重条件により大きく変化する。長期荷重ではクリープを確認する。
融点300〜310300〜310グレードにより280〜320℃程度の範囲で示されることがある。
ガラス転移温度約90約90結晶性樹脂であり、融点が実用上重要である。
連続使用温度約260約260空気中・無荷重に近い条件での目安である。薬液中、応力下では個別確認が必要である。
吸水率0.01以下0.01〜0.03PA、PBT、PET、PUなどに比べて吸水の影響は極めて小さい。
体積抵抗率Ω・cm1017以上1014〜1017導電グレードでは大きく低下する。
誘電率約2.12.3〜3.0周波数、温度、充填材により変化する。
酸素指数90以上の目安90以上の目安非常に燃えにくい材料である。
難燃性UL94V-0相当が多いV-0相当が多い正式な認証はグレードごとに確認する。
線膨張係数×10-5/K10〜134〜8金属より大きく、寸法設計で注意が必要である。

耐薬品性

薬品分類代表薬品評価備考
酸類塩酸、硫酸、硝酸、リン酸多くの酸に対して非常に安定である。高温・高濃度・酸化性条件では確認が必要である。
アルカリ類水酸化ナトリウム、KOH、アンモニア水一般的なアルカリ水溶液には良好である。溶融アルカリ金属には注意する。
低級アルコール類メタノール、エタノール、IPA常温から中温域では一般に良好である。
高級アルコール類グリセリン、ベンジルアルコール、MMB多くのアルコール類に安定である。
芳香族炭化水素類トルエン、キシレン、ベンゼン一般樹脂を膨潤させやすい芳香族溶剤にも良好である。
脂肪族炭化水素類ヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリット燃料、油系溶剤に対しても安定性が高い。
ケトンアセトン、MEK、MIBK多くのケトンに対して良好である。
エステル酢酸エチル、酢酸ブチル、DBE一般に良好である。高温長時間では実液確認が望ましい。
塩素系溶剤ジクロロメタン、トリクロロエチレン、クロロホルム多くの塩素系溶剤に対して安定である。
水・温水水、温水、純水、超純水吸水率が低く、超純水用途にも用いられる。溶出性はグレード確認が必要である。
鉱物油、動植物油、シリコーン油、作動油油類に対して良好である。添加剤、温度、圧力条件を確認する。
燃料ガソリン、軽油、灯油、アルコール混合燃料燃料透過性やシール設計は用途ごとに確認する。
特殊薬品元素フッ素、溶融アルカリ金属、高温特殊フッ素化剤△〜×PFAでも使用できない条件がある。実液、温度、濃度、圧力、時間を確認する必要がある。
SP値(溶解度パラメータ)
項目内容
PFAの代表的なSP値約12.5〜13.5 MPa1/2 を目安とする。
単位MPa1/2
注意PFAは表面エネルギーが低く、結晶性が高く、C-F結合による化学的安定性が大きいため、SP値だけで耐薬品性を判断してはならない。

SP値は溶解・膨潤の傾向を考えるための目安である。PFAのような完全フッ素化樹脂では、SP値差が小さい薬品であっても実際には溶解・膨潤しにくい場合が多い。耐薬品性は、温度、濃度、浸漬時間、応力、成形残留応力、薬液中の添加剤、洗浄条件を含めて評価する必要がある。

溶解性の目安
SP値差溶解・膨潤の目安判定
0〜2膨潤・軟化しやすい×
2〜5条件により膨潤する
5〜8短時間接触では比較的安定
8以上溶解・膨潤しにくい
SP値から見た耐溶剤性
薬品名SP値 MPa1/2PFAとの差SP値上の目安実用上の評価
ヘキサン14.9約1.9×
トルエン18.2約5.2
キシレン18.0約5.0
アセトン20.3約7.3
MEK19.0約6.0
酢酸エチル18.6約5.6
ジクロロメタン20.2約7.2
エタノール26.0約13.0
IPA23.5約10.5
47.9約34.9

上表ではPFAのSP値を13.0 MPa1/2として概算している。評価基準は、◎非常に良好、○概ね良好、△注意が必要、×不適である。ただし、PFAではSP値差が小さいヘキサンなどに対しても実用上は良好な耐性を示すことが多い。これはPFAの結晶性、完全フッ素化構造、低表面エネルギー、化学結合の安定性が大きく影響するためである。

製法

工程内容
原料テトラフルオロエチレン(TFE)と、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE、PPVEなど)が主な原料である。
重合方法一般に乳化重合、懸濁重合、分散重合などのフッ素樹脂向け重合法が用いられる。重合条件により分子量、共重合比、粒子形状が変わる。
代表的な反応式m CF2=CF2 + n CF2=CF-ORf → -[CF2-CF2]m-[CF2-CF(ORf)]n
ペレット化重合後に凝析、洗浄、乾燥を行い、溶融押出によりペレット化する。高純度グレードでは金属汚染や異物混入を抑える管理が重要である。
コンパウンド必要に応じて導電材、ガラス繊維、顔料、摺動改質材などを配合する。ただし、PFA本来の耐薬品性、清浄性、絶縁性に影響する場合がある。
添加剤・充填材半導体・高純度用途では無添加または低溶出グレードが多い。導電性、摺動性、寸法安定性が必要な場合は充填材入りグレードが選定される。
品質管理メルトフローレート、融点、抽出イオン、パーティクル、色調、機械物性、電気特性などが管理される。

詳細な利用用途

分野主な用途選定理由注意点
半導体薬液配管、継手、バルブ、ウェハキャリア、薬液槽、ポンプ部品高純度薬液への耐性、低溶出性、耐熱性、非粘着性が必要である。金属イオン、パーティクル、アウトガス、洗浄条件を確認する。
化学プラントライニング、配管、シール、ガスケット、反応容器内面材強酸、強アルカリ、有機溶剤への耐性が高い。温度、圧力、負圧、熱膨張、ピンホールを確認する。
電気・電子電線被覆、同軸ケーブル、絶縁チューブ、コネクタ部品低誘電率、耐熱性、難燃性、耐候性に優れる。成形収縮、屈曲疲労、規格認証を確認する。
自動車燃料系チューブ、センサー周辺部品、耐薬品ホース、絶縁部品燃料、油、熱、薬品に対する耐性が必要である。燃料透過性、振動、クリープ、コストを確認する。
医療チューブ、流路部品、分析装置部品、耐薬品容器低吸着性、耐薬品性、清浄性が求められる。医療規格、滅菌条件、生体適合性はグレードごとに確認する。
食品機械非粘着部材、チューブ、シール、洗浄液接触部品非粘着性、耐熱水性、耐洗浄薬品性に優れる。食品接触規格、洗剤濃度、蒸気洗浄温度を確認する。
建築・設備耐候フィルム、特殊配管、腐食性ガス接触部材耐候性、耐薬品性、耐熱性が必要な特殊用途に適する。一般用途ではコストが高いため、過剰仕様にならないよう検討する。
研究・分析ビーカー、ボトル、試料容器、反応器部材、分析装置流路広範な薬品に安定で、汚染を抑えやすい。高純度用途では洗浄履歴と溶出試験を確認する。

関連材料との比較

比較材料特徴PFAとの違い
PTFE最高レベルの耐薬品性、耐熱性、低摩擦性、非粘着性を持つフッ素樹脂である。PFAはPTFEに近い耐薬品性を持ちながら溶融成形が可能である。PTFEは一般的な射出成形に適さない。
FEPTFEとHFPの共重合体で、溶融成形可能なフッ素樹脂である。FEPはPFAより融点と連続使用温度が低い。PFAはより高温用途に向く。
ETFEエチレンとテトラフルオロエチレンの共重合体で、機械強度と成形性に優れる。ETFEはPFAより機械強度が高く扱いやすいが、耐薬品性と耐熱性はPFAが優れる場合が多い。
PVDF機械強度、耐候性、成形性に優れる部分フッ素化樹脂である。PVDFはPFAより安価で加工しやすいが、強アルカリ、高温薬液、有機溶剤への耐性ではPFAが有利である。
PCTFEガスバリア性、低温特性、寸法安定性に優れるフッ素樹脂である。PCTFEはバリア性や低温用途に強い。PFAは高温薬液、溶融成形、チューブ用途に使いやすい。
PVF耐候フィルム用途で使われるフッ素樹脂である。PVFは建材・太陽電池バックシートなどのフィルム用途が中心である。PFAは高温薬液、配管、半導体部品に適する。
PEEK耐熱性、機械強度、耐摩耗性に優れるスーパーエンジニアリングプラスチックである。PEEKは構造強度に優れるが、強酸化性薬品や一部薬液ではPFAが有利である。PFAは剛性が低く、構造部品では設計確認が必要である。
PPS耐熱性、寸法安定性、難燃性、コストバランスに優れる結晶性樹脂である。PPSはPFAより安価で剛性が高いが、耐薬品性の範囲と非粘着性ではPFAが優れる。

代表的なメーカー

メーカー代表製品・ブランド概要
ダイキン工業株式会社NEOFLON PFA日本の主要フッ素化学メーカーであり、PFA、FEP、ETFE、PTFEなどのフッ素樹脂を展開している。
AGC株式会社Fluon PFAフッ素化学製品を扱う日本企業であり、フッ素樹脂、フッ素化学品、フィルム関連材料を展開している。
The Chemours CompanyTeflon PFA米国のフッ素化学メーカーであり、Teflonブランドのフッ素樹脂を展開している。
3MDyneon PFAフッ素ポリマー材料を扱うメーカーであり、PFAを含む各種フッ素樹脂材料を展開している。
SolvayHyflon PFA高機能ポリマーを扱うメーカーであり、フッ素樹脂や特殊樹脂を展開している。
Gujarat Fluorochemicals LimitedINNOFLON PFAフッ素樹脂を扱うメーカーであり、PTFE、PFA、FEPなどのフッ素ポリマーを展開している。

法規制・規格上の注意

項目確認内容
RoHS電気・電子用途では、対象物質の含有制限に適合するグレードであるか確認する。
REACH欧州向けではSVHC、登録状況、用途制限を確認する。フッ素化学品関連規制は更新されるため、最新SDSとメーカー資料を確認する。
食品衛生食品接触用途では、日本の食品衛生法、ポジティブリスト、使用温度、接触食品、接触時間を確認する。
FDA米国食品接触用途では、該当するFDA規格に適合するグレードを選定する。
医療用途医療機器用途では、USP Class VI、ISO 10993、滅菌条件、抽出物、溶出物をグレードごとに確認する。
UL電気・電子用途ではUL94、RTI、絶縁特性、トラッキング特性を確認する。
PFAS規制PFAはフッ素ポリマーであり、PFAS関連規制の議論対象となる場合がある。用途地域、規制対象範囲、適用除外、報告義務を確認する必要がある。

用途別選定

用途推奨されるグレード選定時の確認項目
薬液チューブ高純度PFA、耐ストレスクラックPFA薬液種、濃度、温度、曲げ半径、透過、溶出性を確認する。
継手・バルブ高流動PFA、高純度PFA寸法精度、クリープ、シール性、締付応力を確認する。
フィルム押出フィルム用PFA透明性、厚み精度、ピンホール、熱収縮を確認する。
電線被覆押出用PFA耐熱性、絶縁性、難燃性、押出安定性を確認する。
耐薬品ライニングライニング用PFA密着性、ピンホール、熱膨張差、負圧条件を確認する。
摺動部品未強化PFA、充填PFA荷重、速度、摩耗粉、相手材、温度を確認する。
食品機械部品食品接触対応PFA食品衛生規格、洗浄薬品、蒸気、非粘着性を確認する。

設計・使用上の注意点

  • PFAは耐薬品性に優れるが、すべての薬品、温度、濃度、圧力条件で無条件に使用できる材料ではない。
  • 高温・長時間・応力下では、クリープ、寸法変化、応力緩和を考慮する必要がある。
  • 成形収縮率と線膨張係数が大きいため、金属部品との組み合わせでは熱膨張差を考慮する。
  • 高温成形時には熱分解ガスが発生する可能性があるため、換気、滞留防止、温度管理が重要である。
  • 半導体や医療用途では、金属イオン、パーティクル、アウトガス、抽出物、溶出物の確認が必要である。
  • 接着、印刷、塗装は難しいため、必要な場合は表面処理または機械的固定を検討する。
  • 導電性、GF強化、顔料入りグレードでは、PFA本来の低溶出性、絶縁性、耐薬品性が変わる場合がある。

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