ポリフェニルサルホン

概要

項目内容
材料名ポリフェニルサルホン
略記号PPSU、PPSF
IUPACPoly(oxy-1,4-phenylene-1,4-phenyleneoxy-1,4-phenylenesulfonyl-1,4-phenylene) など。構造単位により表記が異なる。
英語名Polyphenylsulfone、Polyphenylene sulfone
日本語名ポリフェニルサルホン、ポリフェニレンスルホン、ポリフェニルスルホン
分類芳香族ポリスルホン系樹脂
プラスチック分類スーパーエンジニアリング・プラスチック
化学式または代表構造代表繰返し単位:[-O-C6H4-C6H4-O-C6H4-SO2-C6H4-]n
CAS No.25608-64-4 がポリフェニルサルホンとして用いられることがある。ただしグレード、構造、供給元により確認が必要である。
構造・主成分芳香環、エーテル結合、スルホン基を主鎖に持つ非晶性熱可塑性樹脂である。
主な用途医療器具、滅菌対応部品、温水機器部品、食品機械部品、電気電子部品、コネクタ、ポンプ部品、配管継手、3Dプリンター用フィラメントなど。

ポリフェニルサルホン(PPSU)は、芳香族ポリスルホン系樹脂の中でも耐熱性、耐加水分解性、耐衝撃性に優れる非晶性スーパーエンプラである。一般にポリスルホン(PSU)ポリエーテルスルホン(PESU)と近い材料群に分類されるが、PPSUは特に靭性と耐スチーム性を重視する用途で選定されることが多い。

外観は透明から琥珀色のグレードが代表的であり、着色品や不透明グレードもある。ガラス転移温度は約220℃前後で、非晶性樹脂であるため明確な融点を持たない。高温水、蒸気滅菌、洗浄剤に接する用途に使われる一方、ケトン類、エステル類、塩素系溶剤などには膨潤、応力割れ、溶解を生じる場合がある。

実使用では、グレード、使用温度、薬品濃度、荷重、応力、接触時間、滅菌回数、成形品の残留応力を確認する必要がある。特に医療、食品接触、飲料水、電気安全用途では、FDA、食品衛生、NSF、USP、ISO 10993、RoHS、REACH、UL認証などの適合範囲を個別に確認することが重要である。

特徴

項目内容
長所高耐熱、高靭性、耐衝撃性、耐スチーム性、耐加水分解性、寸法安定性、難燃性、透明性に優れる。
短所材料価格が高い。成形温度が高い。溶剤応力割れに注意が必要である。強酸化性薬品や一部有機溶剤には適さない場合がある。
外観透明から淡黄色、琥珀色が一般的である。着色グレード、黒色グレード、不透明グレードもある。
耐熱性ガラス転移温度は約220℃、荷重たわみ温度は約200〜210℃が目安である。連続使用温度はグレードにより約160〜180℃程度である。
耐薬品性酸、アルカリ、熱水、蒸気、洗浄剤、油類に比較的良好である。ケトン、エステル、塩素系溶剤、芳香族溶剤では注意を要する。
加工性射出成形、押出成形、切削加工が可能である。高温成形が必要で、十分な乾燥と金型温度管理が重要である。
分類上の注意PPSUはPSUPESUと同じポリスルホン系であるが、同一材料ではない。PPSと略されるポリフェニレンサルファイドとも異なる。

構造式

代表的な構造単位は、芳香環、エーテル結合、スルホン基から構成される。HTML上では次のように表記できる。

項目構造
代表的な構造単位[-O-C6H4-C6H4-O-C6H4-SO2-C6H4-]n
モノマーまたは構成単位4,4′-ビフェノール系成分と4,4′-ジハロジフェニルスルホン系成分が代表的である。
結合の特徴芳香環により剛直性を持ち、エーテル結合により加工性と靭性を持つ。スルホン基により耐熱性、難燃性、極性が付与される。
共重合体・変性グレード透明、耐熱、難燃、食品接触、医療、耐薬品、GF強化、摺動、着色、3Dプリント用などのグレードがある。組成や添加剤はメーカー、グレードにより異なる。

種類

種類の名称主成分または特徴長所短所主な用途
汎用PPSU非強化の標準グレード靭性、透明性、耐熱性のバランスが良い。剛性はGF強化品より低い。医療器具、温水部品、食品機械部品
耐熱グレード高温使用向けに設計されたグレード高温下での寸法安定性に優れる。成形条件範囲が狭い場合がある。高温水部品、滅菌トレイ、電気部品
難燃グレードUL94 V-0相当のグレードが多い電気電子用途に適する。色調、流動性、規格適合はグレード確認が必要である。コネクタ、絶縁部品、筐体
GF強化PPSUガラス繊維を配合剛性、寸法安定性、荷重たわみ温度が向上する。透明性は失われ、衝撃特性や外観に異方性が出る。機械部品、構造部品、ポンプ部品
摺動グレードPTFE、潤滑剤、カーボン系充填材などを配合する場合がある摩擦摩耗特性を改善しやすい。食品・医療適合や摩耗粉の確認が必要である。軸受、ギア、摺動部品
食品接触グレード食品接触規制に配慮したグレード熱水、蒸気、洗浄剤用途に使いやすい。国・地域・用途ごとの適合確認が必要である。食品機械、飲料水部品、哺乳びん関連部品
医療グレード生体適合性、滅菌性を重視したグレード蒸気滅菌、薬液洗浄、耐衝撃用途に適する。長期体内埋植などは通常、個別承認と評価が必要である。手術器具、滅菌ケース、歯科器具、医療機器部品

成形加工

加工方法適性備考
射出成形代表的な加工方法である。乾燥、樹脂温度、金型温度、滞留時間管理が重要である。
押出成形シート、ロッド、チューブ、フィラメントなどに用いられる。高温対応設備が必要である。
ブロー成形可能な場合もあるが、一般用途では限定的である。グレードと設備の確認が必要である。
圧縮成形板材、素材成形などで行われる場合がある。量産成形では射出成形が一般的である。
真空成形シート成形で検討されることがある。加熱条件と残留応力に注意する。
切削加工丸棒、板材から精密部品加工が可能である。発熱、バリ、寸法変化に注意する。
3DプリントFFF/FDM用フィラメントがある。高温ノズル、高温チャンバー、乾燥管理が必要である。
溶着・接着超音波溶着や熱溶着は形状により可能である。接着は表面処理や接着剤選定が必要である。
代表的な成形条件
項目代表値・目安備考
乾燥温度140〜160℃3〜5時間程度が目安である。吸湿状態により調整する。
シリンダー温度340〜390℃グレード、成形機、滞留時間により調整する。
金型温度140〜180℃外観、寸法、残留応力、ウェルド強度に影響する。
成形収縮率0.5〜0.8%程度非強化品の目安である。GF強化品では流動方向と直角方向で異なる。
注意点熱劣化、銀条、ボイド、残留応力高温成形のため、滞留、過乾燥、せん断発熱、金型温度不足に注意する。

代表的な物性値又は機械的性質

項目単位非強化PPSUGF強化PPSU備考
密度g/cm31.29〜1.311.45〜1.55GF量により増加する。
引張強さMPa65〜80100〜140乾燥状態、温度、試験片形状により変動する。
伸び40〜100以上2〜5非強化品は高靭性である。GF強化品は伸びが低下する。
曲げ弾性率GPa2.2〜2.66〜10GF強化により大きく向上する。
アイゾット衝撃強さJ/mノッチ付き 600〜900程度80〜150程度PPSUはポリスルホン系の中でも衝撃に強い。
荷重たわみ温度200〜210210〜2201.8MPa目安。グレードにより異なる。
融点なしなし非晶性樹脂であり、明確な融点を持たない。
ガラス転移温度約220約220Tgの代表値である。
連続使用温度160〜180160〜180荷重、雰囲気、寿命設計により確認が必要である。
吸水率0.3〜0.40.2〜0.324時間浸漬の目安。PAより低いが寸法用途では考慮する。
体積抵抗率Ω・cm1015〜10161014〜1016充填材、吸湿、温度により変動する。
難燃性UL94 V-0相当グレードありUL94 V-0相当グレードあり厚み、色、グレード、認証番号の確認が必要である。
酸素指数約35〜40約35〜40代表値であり、配合により異なる。

耐薬品性

PPSUは一般に水、温水、蒸気、洗浄剤、希酸、弱アルカリ、油類に良好な耐性を示す。一方、SP値が近い溶剤、極性溶剤、塩素系溶剤、ケトン、エステル、芳香族溶剤では膨潤、軟化、応力割れを起こす場合がある。実使用では濃度、温度、応力、接触時間、洗浄サイクルを確認する必要がある。

薬品分類代表薬品評価備考
酸類塩酸、希硫酸、酢酸希酸には比較的良好である。濃酸、強酸化性酸では確認が必要である。
アルカリ類水酸化ナトリウム、KOH、洗浄用アルカリ低〜中濃度では比較的良好である。高温高濃度では劣化確認が必要である。
低級アルコール類エタノール、IPA、メタノール短時間接触では概ね良好である。応力下では確認が必要である。
高級アルコール類グリセリン、MMB、ベンジルアルコール○〜△種類により差がある。高温、長時間では膨潤に注意する。
芳香族炭化水素類トルエン、キシレン△〜×膨潤、応力割れの可能性がある。
脂肪族炭化水素類ヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリット比較的安定な場合が多いが、添加剤や応力条件により確認する。
ケトンアセトン、MEK、シクロペンタノン×溶解、膨潤、応力割れを生じやすい。
エステル酢酸エチル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン△〜×条件により膨潤、軟化、溶解を生じる。
塩素系溶剤ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン×多くの場合不適である。応力割れに注意する。
水・温水水、温水、熱水耐加水分解性に優れる。長期高温水ではグレード確認が必要である。
蒸気オートクレーブ、スチーム滅菌繰返し滅菌用途に使われる。回数、温度、薬液併用条件を確認する。
鉱物油、潤滑油、シリコーン油一般に良好であるが、添加剤入り油では確認が必要である。
燃料ガソリン、軽油、アルコール混合燃料△〜○燃料組成、温度、応力、長期接触により評価が変わる。
SP値(溶解度パラメータ)

PPSUの代表的なSP値(δ)は、20〜22 MPa1/2程度が目安である。文献、推算法、グレードにより差があり、充填材や添加剤を含む場合は見かけの耐溶剤性も変化する。

SP値は溶解、膨潤、応力割れの目安として有用であるが、耐薬品性はSP値だけでは判断できない。結晶性の有無、分子量、温度、濃度、成形残留応力、荷重、接触時間、薬品の反応性を併せて評価する必要がある。

溶解性の目安
SP値差溶解・膨潤の目安判定
0〜2膨潤・軟化しやすい×
2〜5条件により膨潤する
5〜8短時間接触では比較的安定
8以上溶解・膨潤しにくい
SP値から見た耐溶剤性
薬品名SP値 MPa1/2PPSUとの差評価備考
47.9約26〜28SP値差は大きい。PPSUは熱水、蒸気に比較的強い。
エタノール26.0約4〜6短時間では概ね良好である。応力下では確認する。
IPA23.5約2〜4○〜△消毒、洗浄用途では接触時間と応力を確認する。
アセトン20.3約0〜2×膨潤、軟化、応力割れを生じやすい。
MEK19.0約1〜3×一般に不適である。
トルエン18.2約2〜4△〜×応力割れに注意する。
酢酸エチル18.6約2〜4△〜×膨潤、表面荒れを確認する。
ヘキサン14.9約6〜8脂肪族炭化水素には比較的安定な場合が多い。
ジクロロメタン19.8約0〜2×塩素系溶剤は一般に不適である。
グリセリン33.8約12〜14高温長時間では実液評価が必要である。

評価基準:◎非常に良好、○概ね良好、△注意が必要、×不適。上記は代表値による目安であり、実使用ではグレード、温度、濃度、応力、使用時間で確認する。

製法

項目内容
原料4,4′-ビフェノール系化合物、4,4′-ジクロロジフェニルスルホン系化合物、アルカリ金属炭酸塩、極性高沸点溶媒などが用いられる。
重合方法芳香族求核置換反応による縮合重合が代表的である。フェノキシドを形成し、活性化芳香族ハライドと反応させてエーテル結合を形成する。
代表的な反応式n HO-C6H4-C6H4-OH + n Cl-C6H4-SO2-C6H4-Cl + n K2CO3 → [-O-C6H4-C6H4-O-C6H4-SO2-C6H4-]n + 2n KCl + n CO2 + n H2O
ペレット化重合後、精製、溶媒除去、乾燥、押出造粒によりペレット化される。異物、残留溶媒、熱履歴の管理が重要である。
コンパウンド用途に応じてガラス繊維、炭素繊維、PTFE、潤滑剤、着色剤、安定剤、難燃助剤などを配合する場合がある。
注意点医療、食品、水接触用途では、添加剤、着色剤、抽出物、規格適合範囲の確認が必要である。

詳細な利用用途

用途分野具体例選定理由注意点
自動車冷却水部品、センサー部品、燃料周辺部品、電装部品耐熱性、耐薬品性、寸法安定性が必要な部位に適する。燃料、LLC、油、応力下での長期評価が必要である。
電気・電子コネクタ、絶縁部品、スイッチ部品、耐熱筐体難燃性、耐熱性、電気絶縁性に優れる。UL認証、トラッキング性、薄肉流動性を確認する。
機械部品ギア、軸受、ポンプ部品、バルブ部品、インペラ高温下での強度、耐衝撃性、耐薬品性を活かせる。摺動摩耗、クリープ、寸法公差を確認する。
医療滅菌ケース、手術器具ハンドル、歯科器具、内視鏡部品蒸気滅菌、薬液洗浄、耐衝撃性に優れる。USP、ISO 10993、FDA、滅菌回数、薬液適合性を確認する。
食品機械トレー、継手、ノズル、熱水洗浄部品、飲料水部品熱水、蒸気、洗浄剤への耐性が期待できる。食品接触規制、着色剤、抽出試験、洗浄薬品を確認する。
建築・設備温水配管部品、給湯部品、バルブ、継手耐熱水性、耐加水分解性、寸法安定性に優れる。水質、塩素、圧力、温度サイクルを確認する。
航空・産業機器軽量耐熱部品、絶縁部品、薬液処理部品高耐熱、難燃、耐薬品を同時に求める用途に適する。規格、燃焼性、アウトガス、長期耐久性を確認する。
3Dプリント治具、少量生産部品、耐熱試作品、低量産金型高耐熱樹脂として造形できる。反り、層間強度、乾燥、チャンバー温度、後処理を確認する。

関連材料との比較

比較材料特徴PPSUとの違い
PSU透明なポリスルホン系樹脂。耐熱性、寸法安定性が良い。PPSUの方が一般に耐衝撃性、耐薬品性、耐スチーム性に優れるが、価格は高い傾向がある。
PESU耐熱性の高いポリエーテルスルホン。PESUは高耐熱で剛性が高い。PPSUは靭性と耐スチーム性で選ばれることが多い。
PEEK結晶性の最高級スーパーエンプラ。耐薬品性、耐摩耗性が高い。PEEKは耐薬品性、耐疲労、耐摩耗に優れる。PPSUは透明性、靭性、成形性、蒸気滅菌用途で使いやすい場合がある。
PEI透明耐熱樹脂。高剛性、難燃性に優れる。PEIは剛性と耐熱性に優れる。PPSUは耐衝撃性、耐加水分解性、薬液洗浄性で有利な場合がある。
PPS結晶性樹脂。耐薬品性、寸法安定性、難燃性に優れる。PPSは耐薬品性と剛性に優れるが、PPSUのような透明性や高靭性は得にくい。
PC透明性、耐衝撃性、寸法安定性に優れるエンプラ。PCは価格と加工性で有利だが、PPSUは耐熱性、耐スチーム性、耐薬品性で優れる。
PA66強度、耐摩耗、コストバランスに優れる結晶性エンプラ。PA66は吸水による寸法変化が大きい。PPSUは吸水が比較的少なく、高温水・蒸気用途で選定されやすい。
PTFE極めて優れた耐薬品性、低摩擦性を持つフッ素樹脂。PTFEは耐薬品性と摺動性に優れるが、機械強度と成形自由度ではPPSUが有利な場合がある。

代表的なメーカー

メーカー代表製品・ブランド概要
SyensqoRadel PPSUポリスルホン系高性能樹脂の代表的な供給メーカーである。医療、食品接触、温水、工業用途向けのPPSUグレードを展開している。
BASFUltrason Pポリスルホン系樹脂Ultrasonシリーズの一つとしてPPSUを展開している。耐熱、食品接触、医療、電気電子用途で使われる。
RöchlingSUSTASON PPSU、医療用PPSU素材など板材、丸棒、切削加工用素材、医療グレード素材を扱う代表的なエンジニアリングプラスチック素材メーカーである。
EnsingerTECAPASON PPPSUの切削加工用素材を供給するメーカーである。医療、食品、機械部品用途の素材がある。
三菱ケミカルアドバンスドマテリアルズKetron、Duratron系の高機能樹脂素材群の中でPPSU素材を扱う場合がある高機能樹脂の素材、加工品を扱うメーカーである。PPSUの取扱いは地域、時期、グレードにより確認が必要である。

代表グレード

グレード区分特徴主な用途注意点
汎用透明性、靭性、耐熱性の標準バランス品機械部品、医療器具、温水部品成形残留応力と薬品接触を確認する。
耐熱高温使用、高温水、蒸気環境向け滅菌部品、給湯部品、耐熱部品連続使用温度は荷重と寿命で評価する。
難燃UL94 V-0相当のグレードが多い電気電子部品、コネクタ、筐体厚み、色、認証番号を確認する。
GF強化ガラス繊維で剛性と寸法安定性を向上構造部品、ポンプ部品、支持部品異方性、ウェルド強度、外観に注意する。
摺動摩擦摩耗特性を改善したグレードギア、軸受、摺動部品相手材、潤滑条件、摩耗粉を確認する。
食品接触食品接触規制に対応するグレード食品機械、飲料水、熱水洗浄部品国・地域・用途ごとに適合証明を確認する。
医療滅菌性、生体適合性、トレーサビリティを重視手術器具、滅菌ケース、歯科部品最終医療機器での評価、規格、滅菌方法を確認する。

法規制・規格上の注意

項目確認内容備考
RoHS鉛、カドミウム、水銀、六価クロム、特定臭素系難燃剤、フタル酸エステルなど樹脂単体だけでなく着色剤、添加剤、再生材の有無を確認する。
REACHSVHC、制限物質、登録・届出対象最新版の適合証明をメーカーまたは商社から入手する。
食品衛生食品接触材、溶出、抽出、国別規制日本、EU、米国などで要求が異なる。用途と接触条件を確認する。
FDA食品接触用途、医療関連用途の適合範囲グレード別の適合範囲と最終製品評価が必要である。
医療用途USP Class VI、ISO 10993、滅菌適性、抽出物長期体内埋植用途は通常、別途厳格な評価が必要である。
難燃性UL94、酸素指数、電気安全規格厚み、色、登録グレード、認証ファイルを確認する。

用途別選定

用途推奨されるグレード傾向選定ポイント
ギア摺動グレード、GF強化グレード摩耗、相手材、潤滑、騒音、クリープを確認する。
軸受摺動グレードPV値、摩擦係数、摩耗粉、熱膨張を確認する。
チューブ押出グレード、食品・医療グレード曲げ、圧力、薬液、抽出物、透明性を確認する。
筐体難燃グレード、耐熱グレードUL94、衝撃、寸法、外観、電気絶縁性を確認する。
フィルム・シート押出グレード厚み精度、残留応力、透明性、耐熱変形を確認する。
コネクタ難燃グレード、GF強化グレード薄肉流動性、反り、耐熱、絶縁性、UL認証を確認する。
滅菌器具医療グレード、耐スチームグレード滅菌回数、薬液、変色、衝撃、規格適合を確認する。

注意点

  • PPSUは耐加水分解性に優れるが、すべての高温水、蒸気、薬液に無条件で耐えるわけではない。
  • ケトン、エステル、塩素系溶剤、芳香族溶剤では、膨潤、軟化、応力割れが発生する場合がある。
  • 高温成形材料であるため、乾燥不足、過度な滞留、金型温度不足により外観不良や物性低下が起こることがある。
  • 非晶性樹脂であり、成形残留応力が耐薬品性に影響する。必要に応じてアニール処理や設計応力の低減を検討する。
  • 吸水率はPAほど高くないが、寸法精度、電気特性、成形外観を重視する用途では乾燥と保管管理が必要である。
  • 医療、食品、水接触用途では、グレード名だけで判断せず、適合証明、抽出データ、滅菌条件、最終製品評価を確認する。
  • アウトガス、抽出物、イオン性不純物が問題となる精密機器用途では、専用グレードと実機評価が必要である。

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