ポリエーテルスルホン

概要

項目内容
材料名ポリエーテルスルホン
略記号PES、PESU。ISO 1043ではポリエステルとの混同回避のためPESUが用いられる。
IUPACpoly(oxy-1,4-phenylene-sulfonyl-1,4-phenylene)を代表名として扱う。
英語名Polyethersulfone、Poly(ether sulfone)、Polyarylethersulfone
日本語名ポリエーテルスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリールエーテルスルホン
分類芳香族スルホン系樹脂、非晶性熱可塑性樹脂、高耐熱樹脂
プラスチック分類スーパーエンジニアリング・プラスチック
化学式または代表構造[–O–C6H4–SO2–C6H4–]n
CAS No.25608-63-3が代表例である。製品組成、末端基、登録主体により確認が必要である。
構造・主成分芳香族環、エーテル結合、スルホン結合を主鎖に持つ。
主な用途電気・電子部品、医療機器、食品機械、熱水部品、分離膜、耐熱塗料、接着剤、複合材料改質剤

ポリエーテルスルホンは、芳香族エーテル結合とスルホン結合を持つ非晶性の高耐熱熱可塑性樹脂である。自然色は透明から琥珀色で、一般にガラス転移温度は約220~230℃、連続使用温度は約170~200℃の範囲で扱われる。非晶性であるため明確な融点を持たず、耐熱性はガラス転移温度、荷重たわみ温度、RTI、熱老化特性および実使用荷重で評価する。

耐熱水性、耐蒸気性、寸法安定性、難燃性、電気絶縁性、低クリープ性に優れる。一方、ケトン、エステル、塩素系溶剤、NMP、DMF、DMAcなどには膨潤または溶解しやすく、残留応力下では環境応力割れにも注意が必要である。

PES、PESU、PSU、PPSUは同一材料ではない。実使用では、グレード、分子量、充填材、成形状態、温度、湿度、薬品濃度、接触時間、荷重、応力、滅菌条件および法規制適合性を確認する必要がある。

特徴

区分内容注意点
長所高耐熱、耐熱水、耐蒸気、低クリープ、寸法安定、電気絶縁、自己消火性、透明性性能はグレード、厚さ、色、強化材、含水率で変化する。
短所高価格、高温成形、吸湿、極性有機溶剤への弱さ乾燥不足、長時間滞留、残留応力、溶剤接触を避ける。
外観透明~半透明の淡黄色、琥珀色熱履歴、酸化、厚肉化で黄変・褐変しやすい。
耐熱性Tg約220~230℃、HDT約200℃以上のグレードが一般的短時間耐熱、HDT、RTI、連続使用温度を混同しない。
耐薬品性水、熱水、希酸、希アルカリ、油、脂肪族炭化水素に比較的良好濃酸、酸化剤、ケトン、エステル、塩素系溶剤は注意する。
加工性射出、押出、フィルム、溶液加工、切削、接着が可能高温設備、十分な乾燥、加熱金型、適切なパージが必要である。
分類上の注意PESはポリエステルを指す場合がある。スルホン系樹脂はPESU表記が明確である。

構造式

ポリエーテルスルホン

構造の基本は、芳香族エーテル結合とスルホン結合を持つ高分子である。

PESUの代表繰返し構造芳香族環、エーテル結合、スルホン結合からなる代表構造 ポリエーテルスルホンの代表繰返し単位 [ – O – C₆H₄ – SO₂ – C₆H₄ – ]ₙ 芳香族環 + エーテル結合 + スルホン結合 実製品では末端基、分子量、共重合成分が異なる場合がある。

エーテル結合は加工可能な分子運動性と靭性に寄与し、スルホン基と芳香族環は高いTg、剛性、極性および電気特性に寄与する。

モノマーまたは構成単位
  • 4,4′-ジヒドロキシジフェニルスルホン
  • 4,4′-ジハロジフェニルスルホン
  • アルカリ金属炭酸塩等を用いる求核芳香族置換重合
共重合体・変性グレード

高流動、高粘度、GF強化、CF強化、摺動、導電、医療、食品接触、膜用粉末、微粉末、末端基変性、複合材料改質用などがある。

種類・代表グレード

種類主成分・改質特徴短所主用途
標準非強化PESU単体透明、高耐熱、絶縁性高価格、極性溶剤に弱い電気部品、医療、食品機械
高流動分子量・粘度調整薄肉充填性靭性・クリープが低下する場合コネクタ、精密部品
高粘度高分子量高い溶融強度射出流動性が低い押出、フィルム、シート
GF20~30%ガラス繊維高剛性、低収縮異方性、繊維浮き構造部品、精密部品
CF強化炭素繊維高剛性、低線膨張高価格、導電性、工具摩耗航空、治具、複合材料
摺動PTFE、黒鉛等低摩擦、耐摩耗強度・接着性変化軸受、ブッシュ
膜用粉末粉末・微粉末溶液加工性残留溶媒管理中空糸膜、平膜、塗料
医療・食品個別認証グレード低抽出物、規制対応材料名だけで適合断定不可滅菌部品、食品接触部品

成形加工

方法適性理由注意点
射出成形主要量産法乾燥、高温シリンダー、加熱金型、短滞留
押出成形高粘度品で可能ダイスウェル、メルトフラクチャー、焼け
ブロー成形専用高溶融強度品で検討一般射出品には不向き
Tダイフィルム耐熱フィルムに適する乾燥、膜厚、残留応力
真空・圧空成形押出シートで可能高い加熱能力、肉厚均一性
圧縮成形粉末・複合材で可能温度、圧力、脱気
3Dプリント高温FFF等で可能反り、層間接着、加熱チャンバー
切削加工板・丸棒に適用発熱、残留応力、クランプ変形
溶着・接着熱板、超音波、レーザー、接着剤溶剤割れ、吸湿、接合応力
塗装・印刷表面処理で可能塗料溶剤によるESC
めっき・蒸着前処理で可能密着、熱膨張差、アウトガス
インサート成形高耐熱電気部品に適する熱膨張差、鋭角、過大保圧
代表的な射出成形条件
項目単位目安備考
予備乾燥必要除湿または真空乾燥
乾燥温度130~150グレード資料優先
乾燥時間h4~6再吸湿防止
許容含水率%0.02以下目標厳密値はメーカー確認
シリンダー温度340~390供給部から計量部へ上げる
ノズル温度350~390糸引き・凍結・焼けを調整
金型温度140~180外観、ウェルド、残留応力に影響
射出圧力MPa80~160機械表示方式と形状で変動
成形収縮率MD%0.5~0.7非強化材
成形収縮率TD%0.5~0.7非強化材
アニール℃・h180~210・2~6必要時。変形防止治具を使用

成形条件は材料群の一般的目安である。メーカー、グレード、成形機、スクリュー、製品形状、ゲート、肉厚、色および充填材により調整する。

代表的な物性値又は機械的性質

項目単位代表値代表範囲規格・条件備考
密度g/cm³1.371.36~1.38ISO 1183非強化、信頼度A
比重無次元1.371.36~1.38ASTM D792信頼度A
吸水率・24h%1.00.8~1.2ISO 62、23℃水中信頼度A
平衡吸水率%2.01.5~2.523℃・50%RH目安信頼度B
成形収縮率MD%0.600.5~0.7メーカー法信頼度A
線膨張係数10⁻⁵/K5.55.0~6.0MD、代表値信頼度B
引張強さMPa8580~95ISO 527、23℃信頼度A
引張弾性率GPa2.62.4~2.8ISO 527、23℃信頼度A
引張降伏伸び%6.55~8ISO 527信頼度A
引張破断伸び%4020~80ISO 527分子量・成形条件依存、信頼度B
曲げ強さMPa130120~140ISO 178信頼度A
曲げ弾性率GPa2.62.4~2.8ISO 178信頼度A
圧縮強さMPa10090~120代表値、規格不明信頼度C
アイゾット・ノッチ付きkJ/m²87~12ISO 180/1A信頼度A
アイゾット・ノッチなしkJ/m²数値化せずNB例ありISO 180/1UASTM値と混同しない
ロックウェル硬度M9590~100ISO 2039-2信頼度A
ガラス転移温度225220~230DSC/DMA信頼度A
融点該当なし該当なし非晶性明確な融点なし
HDT・0.45 MPa214210~220ISO 75信頼度A
HDT・1.80 MPa200195~205ISO 75信頼度B
連続使用温度180170~200空気中目安寿命・荷重依存、信頼度B
熱伝導率W/(m・K)0.200.18~0.2423℃信頼度B
体積抵抗率Ω・cm1×10¹⁶10¹⁵~10¹⁷23℃、乾燥吸湿で低下
絶縁破壊強さkV/mm2016~25厚さ依存信頼度B
比誘電率・1kHz無次元3.53.4~3.723℃、乾燥信頼度B
誘電正接・1kHz無次元0.0010.001~0.00423℃、乾燥信頼度B
限界酸素指数%3433~37ISO 4589厚さ・色依存
UL 94等級V-0例ありグレード依存厚さ要確認Yellow Card確認
標準材と強化材の比較
項目単位非強化GF20%GF30%
密度g/cm³1.371.50~1.531.58~1.62
引張強さMPa80~95120~140135~160
引張弾性率GPa2.4~2.85.5~7.07.0~9.0
曲げ弾性率GPa2.4~2.85.5~7.57.5~10
成形収縮率MD%0.5~0.70.2~0.40.1~0.3

強化材の値を標準材の比較用代表値に混在させてはならない。CF強化材は繊維種類、含有率、配向、導電設計により幅が大きく、個別資料を確認する。

耐薬品性

薬品濃度温度接触評価主な劣化備考
純水23℃長期吸水寸法・電気特性確認
温水・蒸気純水80~134℃長期・反復吸水、クリープ滅菌回数、荷重確認
塩酸10%23℃浸漬小さい高温濃厚液は再評価
硫酸10%23℃浸漬変色、吸収濃硫酸は×
硝酸希薄23℃短時間酸化、脆化濃硝酸は×
NaOH・KOH10%23℃浸漬小さい高温高濃度は確認
エタノール99%23℃浸漬ESC可能性応力下試験
IPA99%23℃短時間応力割れ残留応力部で確認
グリセリン100%23~80℃長期吸収高温寸法確認
MMB100%23℃接触膨潤、ESC実液試験
ヘキサン100%23℃浸漬添加剤抽出長期確認
トルエン・キシレン100%23℃浸漬膨潤、ESC高温で悪化
アセトン・MEK100%23℃短時間×軟化、膨潤、溶解不適
酢酸エチル100%23℃接触×膨潤、ESC不適
THF100%23℃接触×溶解良溶媒となり得る
ジクロロメタン100%23℃接触×膨潤、溶解不適
NMP・DMF・DMAc100%23℃接触×溶解膜形成溶媒
鉱物油100%23~100℃長期抽出、熱老化油種確認
ガソリン市販相当23℃浸漬膨潤、ESCアルコール混合で再評価
EG冷却液50%80~120℃長期吸水、クリープ圧力・劣化液確認
次亜塩素酸Na200~1000ppm23℃反復酸化、変色pH・温度・時間確認
塩水・海水3.5%相当23~80℃長期吸水金属インサート腐食注意
SP値(溶解度パラメータ)

PESUのHildebrand SP値は文献・推算法により幅があり、代表的には約22~26 MPa1/2である。比較用目安として24 MPa1/2を用いることができるが、単一値で耐薬品性を断定してはならない。

溶解性の目安
SP値差目安判定
0~2膨潤・軟化・溶解しやすい×
2~5条件により膨潤、ESC
5~8短時間では比較的安定
8以上溶解・膨潤しにくい傾向
SP値から見た耐溶剤性
溶剤SP値 MPa1/2評価解釈
n-ヘキサン14.99.1溶解性低い
トルエン18.25.8ESCは別途注意
IPA23.50.5SP差のみでは過大評価
アセトン19.94.1×膨潤・軟化しやすい
THF18.55.5×良溶媒となり得る
DMF24.80.8×代表的溶解溶媒
DMAc22.81.2×代表的溶解溶媒
NMP23.10.9×膜形成溶媒
47.923.9溶解しないが吸水する

SP値差は一要素にすぎない。Hansen三成分、分子サイズ、温度、自由体積、酸化性、反応性、残留応力、添加剤抽出および時間を併せて評価する。

環境応力割れ・設計上の注意

  • ケトン、エステル、塩素系溶剤、芳香族溶剤、グリコールエーテル、一部洗浄剤でESCが生じる場合がある。
  • 過大保圧、低金型温度、急冷、切削傷、圧入、ねじ締結、インサート周辺で残留応力が増える。
  • 薬品接触部は十分なR、均一肉厚、低応力設計、必要に応じた180~210℃程度のアニールを検討する。
  • 短時間引張強さを長期設計許容応力としてそのまま使用しない。温度、湿度、時間を含むクリープデータを用いる。

品質・成形不良

不良主因現象対策
シルバー吸湿、揮発分、乾燥不足銀条、気泡130~150℃で十分乾燥し、再吸湿を防ぐ。
ガス焼け過熱、滞留、ベント不足焦げ、黒化ベント、速度、温度、滞留時間を見直す。
黒点・変色酸化、炭化、異物黄変、褐変、黒点清掃、パージ、温度管理、装置容量適正化。
ウェルド高粘度、温度不足、ベント不足外観線、強度低下樹脂・金型温度、ベント、ゲート位置を最適化。
反り不均一冷却、GF配向、肉厚差平面度不良肉厚、冷却、ゲート、繊維配向を見直す。
離型割れ抜き勾配不足、過大保圧、残留応力白化、亀裂抜き勾配、エジェクタ、保圧、金型表面を改善。
繊維浮きGF・CF、金型低温表面粗れ金型温度、速度、ゲート、表面転写を調整。

注意点・劣化・故障モード

現象原因条件影響予防確認試験
熱酸化高温、酸素長期高温黄変、脆化温度低減、滞留防止熱老化
吸湿極性基高湿、水中寸法・誘電変化乾燥、調湿管理吸水・寸法測定
膨潤・溶解極性溶剤高温、長時間軟化、質量増加溶剤変更、接触短縮実薬品浸漬
ESC残留応力+溶剤締結、圧入、洗浄クレーズ、破断アニール、R設計定ひずみESC
クリープ長期荷重高温、薄肉変形、締結力低下応力低減、GF強化クリープ試験
UV劣化紫外線、酸素屋外黄変、表面劣化耐候グレード、塗装キセノン試験
アウトガス水分、残留溶媒真空、高温曇り、汚染乾燥、真空ベークTML/CVCM、GC-MS
滅菌劣化蒸気、薬液、放射線反復、高線量黄変、脆化医療グレード選定反復滅菌・溶出
推奨確認試験
  • 実薬品浸漬試験
  • 応力負荷下ESC試験
  • 85℃・85%RH等の高温高湿試験
  • 熱老化、熱水、蒸気滅菌試験
  • クリープ、疲労、摩耗、ヒートサイクル試験
  • 寸法、吸水、電気絶縁、接着、溶着、アウトガス、溶出試験
  • 実成形品での耐久試験

難燃性・法規制

項目一般的位置付け確認事項
UL 94V-0認定グレードありグレード、色、厚さ、製造拠点のYellow Card
LOI約33~37%規格、厚さ、添加剤
RoHS・REACH・SVHC対応可能グレードあり最新証明書、顔料、添加剤、不純物
PFAS関連PESU骨格はフッ素を必須としないPTFE摺動材、加工助剤、離型剤を個別確認
食品接触FDA、EU、日本PL対応グレードあり食品種、温度、時間、色、移行試験
医療USP Class VI、ISO 10993評価品が存在グレード、滅菌法、接触部位、ロット
飲料水NSF等認定グレードあり温度、色、厚さ、製造拠点
ハロゲンフリー骨格は塩素・臭素を必須としない添加剤、顔料、残留物を確認

規制適合は材料名ではなく、個別グレード、色、添加剤、製造拠点、用途、温度および接触条件に対して確認する。

製法

ジハロゲン化ジフェニルスルホンとビスフェノール類を求核置換重縮合する。

ポリエーテルスルホン製法

実用材料では、重合後に安定剤、可塑剤、架橋剤、充填材、ガラス繊維、炭素繊維、難燃剤、顔料などを配合して、用途別の物性に調整する。 

工程内容備考
基本反応ジハロゲン化ジフェニルスルホンとビスフェノール類を求核置換重縮合する。基本反応:Ar−Cl + HO−Ar−OH → Ar−O−Ar−SO2−Ar代表的な合成・製造経路である
改質・共重合柔軟性、耐熱性、耐薬品性、透明性を調整する用途別グレード
コンパウンド充填材、安定剤、難燃剤、着色剤を配合する成形材料
成形・硬化熱可塑成形、加硫、架橋、注型、含浸、硬化を行う最終製品
PESUの代表製造工程原料、重合、精製、混練、製品化の流れ PESUの代表的な求核芳香族置換重合 原料ジヒドロキシジフェニルスルホン+ ジハロ体 フェノキシド形成・重合アルカリ金属炭酸塩等極性非プロトン性溶媒高温・脱水条件 精製塩・副生成物除去沈殿・洗浄乾燥 混練・製品化添加剤・GF・CF・着色ペレット・粉末・微粉末膜用・塗料用グレード 代表反応:n HO–Ar–SO₂–Ar–OH + n X–Ar–SO₂–Ar–X → [–O–Ar–SO₂–Ar–O–Ar–SO₂–Ar–]ₙ + 塩類等

PESUは一般に、活性化芳香族ハロゲン化物と芳香族ジオールの求核芳香族置換重合で製造される。ジオールをアルカリ金属炭酸塩等でフェノキシド化し、極性非プロトン性溶媒中、高温・脱水条件で重合する。

重合後は塩、副生成物、残留モノマー、溶媒を除去し、沈殿、洗浄、乾燥を行う。成形材料は必要に応じて熱安定剤、着色剤、離型剤、GF、CF、PTFE、黒鉛、導電材等を混練してペレット化する。膜、塗料、接着剤、複合材料改質用途では粉末または微粉末として供給される。

詳細な利用用途

分野用途採用理由注意点
自動車センサー、コネクタ、熱水・油系部品耐熱、寸法安定、絶縁燃料、冷却液、振動、クリープ
電気・電子リレー、バーンインソケット、ICトレー高Tg、難燃、低クリープ吸湿、リフロー、UL認証
機械ポンプ、バルブ、精密治具高温剛性、熱水耐性摩耗、薬液、圧力
医療手術器具、歯科器具、滅菌トレー透明、耐蒸気、寸法安定認証、滅菌回数、溶出
膜・分離中空糸、平膜、透析、水処理、食品分離溶液加工、耐熱、強度残留溶媒、酸化剤洗浄
食品機械調理器具、給湯、コーヒー機器熱水、蒸気、寸法安定食品接触、洗浄剤、臭気
航空宇宙内装、複合材料改質、接着剤難燃、低発煙、耐熱FST、アウトガス
塗料・接着剤耐熱塗料、絶縁塗料、エポキシ強靭化高Tg、靭性、密着性溶媒、乾燥、相分離

用途別選定

用途適性理由注意点
ギア・軸受・ブッシュ高温剛性、摺動改質可能PV値、摩耗、相手材
ポンプ・バルブ熱水、油、希酸・アルカリ実液、圧力、ESC
シール・Oリング×剛性樹脂で弾性シールに不向きバックアップリングは検討可能
チューブ・配管押出グレードで可能圧力、接続、クリープ
フィルム・シート耐熱、絶縁、透明残留応力、吸湿
コネクタ・ソケット高耐熱、難燃、低クリープ吸湿、リフロー、UL
透明カバー耐熱透明性琥珀色、UV、溶剤割れ
自動車外装耐熱性耐候、衝撃、コスト
医療・滅菌耐熱水、耐蒸気、透明認証、滅菌回数、薬液
半導体・真空耐熱、絶縁、寸法安定高純度、アウトガス、吸湿
塗料・接着剤・複合材粉末・溶液グレードが利用可能溶媒、残留溶媒、相溶性

評価は材料群としての一般的傾向である。実使用では、グレード、荷重、温度、薬品、湿度、寿命、法規制、形状および成形条件を確認する。

比較用評価スコア

項目5段階理由
引張強度4非強化で約80~95MPa
剛性4非強化約2.6GPa、強化材で向上
衝撃強度4非晶性樹脂として良好
耐熱性5Tg約225℃、HDT約200℃以上
耐薬品性3水・酸・アルカリ・油に良好、極性溶剤に弱い
耐候性2黄変対策が必要
耐加水分解性5熱水・蒸気に強い
寸法安定性4低収縮・低クリープ、吸湿は考慮
電気絶縁性5高温でも良好
難燃性5本質的難燃性、V-0認定品あり
成形加工性3射出・押出可能だが高温・乾燥必要
価格優位性2高価格

関連材料との比較

比較材料特徴PESUとの違い選定目安
ポリスルホン(PSU)透明、耐熱水、寸法安定PESUの方が一般にTg・HDTが高い高耐熱はPESU、加工性・価格はPSU
ポリエーテルイミド(PEI)高耐熱、難燃、透明、剛性PESUは膜・熱水、PEIは構造・低発煙で強い蒸気・膜はPESU、構造部品はPEI
ポリフェニレンサルファイド(PPS)結晶性、低吸水、耐薬品PESUは透明・靭性・熱水、PPSは有機溶剤・低吸水薬品はPPS、透明・蒸気はPESU
PEEK極めて高い耐熱、耐薬品、耐疲労PEEKの方が極限性能と価格が高い極限環境はPEEK、透明・膜・費用はPESU
ポリアミドイミド(PAI)高温強度、耐摩耗、耐クリープPAIは高温機械特性、PESUは溶融成形・透明高温摺動はPAI、量産・蒸気はPESU
ポリアリレート(PAR)透明、耐候、耐熱PESUは熱水・難燃、PARは外観・耐候蒸気はPESU、外観・耐候はPAR
ポリフェニルスルホン(PPSU)高衝撃、反復蒸気滅菌PESUは剛性・耐熱、PPSUは靭性高剛性はPESU、落下・反復滅菌はPPSU

代表的なメーカー

メーカー代表ブランド概要
住友化学株式会社SUMIKAEXCEL™ PES非強化、GF強化、粉末、微粉末、末端基変性、膜・塗料・複合材料用途を展開する。
BASF SEUltrason® E射出、押出、強化、膜、食品、医療、電気電子用途向けPESUを展開する。
SyensqoVeradel® PESU標準、GF強化、食品接触、飲料水、膜、複合材料用途を展開する。

ブランド、製造拠点、認証、供給地域は変更される場合がある。採用時は最新の技術資料、SDS、規制証明書、UL認定および供給状況を確認する。

ポリエーテルスルホンPESUPolyethersulfoneポリスルホンポリフェニルスルホンポリエーテルイミドPPSPEEKPAIPARスーパーエンジニアリング・プラスチック熱伝導率耐薬品性SP値環境応力割れ分離膜蒸気滅菌

本ページの数値は、非強化・無充填・標準グレードを中心とした代表値または代表範囲である。実使用では、メーカー、グレード、分子量、強化材、色、乾燥状態、温度、湿度、薬品濃度、接触時間、荷重、応力、試験片形状、成形条件、滅菌条件および法規制適合性を確認し、実部品で評価する必要がある。

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