アイオノマー

概要

項目内容
材料名アイオノマー
略記号―(一般略号なし。代表品:Surlyn、Himilan など)
IUPAC名エチレン-メタクリル酸共重合体金属塩(代表例)
Ethylene–methacrylic acid copolymer, metal salt
英語名Ionomer resin / Ionic polymer
日本語名(別名)アイオノマー樹脂、イオン性ポリマー、アイオノマーポリエチレン
分類熱可塑性樹脂
プラスチック分類変性ポリオレフィン系(エンジニアリング用途展開品)
代表化学式(構造単位)-(CH₂CH₂)ₘ-(CH₂C(CH₃)(COO⁻M⁺))ₙ-
(M:Na、Zn など金属カチオン)
CAS No.25053-53-6(エチレン-メタクリル酸亜鉛塩、代表例)
構造・主成分エチレンとメタクリル酸(またはアクリル酸)の共重合体に、Na・Zn・Mg などの金属イオンでイオン架橋(クラスター形成)した構造を持つ。
主な用途ゴルフボールカバー、食品包装フィルム・多層フィルム、ラミネート接着層、靴底・スポーツ用品、医療包装、ホットメルト接着剤

アイオノマーは、ポリオレフィン主鎖(主にポリエチレン)にカルボン酸基(メタクリル酸またはアクリル酸由来)を共重合させ、その酸基の一部をナトリウム(Na)、亜鉛(Zn)、マグネシウム(Mg)などの金属イオンで中和・架橋した熱可塑性樹脂である。1964年にデュポン社がSurlynの商品名で上市して以降、広く工業利用されるようになった。

イオン性架橋(イオンクラスター)は加熱により可逆的に解離するため、通常の熱可塑性樹脂と同様の溶融成形・リサイクルが可能でありながら、室温では擬似的な架橋ネットワークによって優れた透明性・靭性・耐衝撃性・接着性を示す。この「可逆的架橋」という特性がアイオノマーの最大の特長である。

金属カチオンの種類(Na型、Zn型、Mg型)と中和度(酸基の何%を金属塩にするか)、共重合体中のメタクリル酸含量によって、剛性・衝撃強さ・透明性・溶融流動性・接着性のバランスを幅広く調整できる。グレード設計の自由度が高く、フィルム・射出成形・押出コーティングなど多様な加工法に対応する。

特徴

長所
  • 優れた耐衝撃性・靭性(低温域でも維持)
  • 高い透明性(ヘーズ低値)
  • 金属・紙・PE・PET・ナイロンなどへの優秀な接着性(ヒートシール性)
  • ガスバリア性はないが、油脂・香料バリアに有効
  • 耐摩耗性・反発弾性が高い(ゴルフボール用途の根拠)
  • 熱可塑性でリサイクル可能(可逆的イオン架橋)
  • FDA承認グレードあり(食品接触可)
  • 耐薬品性(酸・アルコール系)がPEより良好
短所
  • 耐熱温度は比較的低い(連続使用:一般に80~90℃前後)
  • 強溶剤(芳香族炭化水素、塩素系)に対する耐性は低い
  • 純粋なガスバリア性はEVOH・PVdCに劣る
  • コストはLLDPEより高い
  • 吸湿によりヒートシール特性が変化する場合がある
  • UV耐性が低く、屋外長期使用には安定剤が必要
外観

透明〜半透明。フィルムグレードでは高い透明性を示す。射出成形品でも光沢のある外観が得られる。

耐熱性

融点(Tm)はグレードにより約85〜100℃。連続使用温度は一般に70〜90℃程度。高温ではイオンクラスターが解離し軟化する。熱変形温度(HDT)は40〜60℃程度(1.82 MPa荷重)。

耐薬品性

希酸・希アルカリ・脂肪族炭化水素・アルコール類には比較的良好。芳香族溶剤・ケトン・塩素系溶剤には膨潤・溶解するため不適。油脂類には良好な耐性を示す。

加工性

溶融流動性が良好で射出成形・押出成形・インフレーション成形・押出コーティングに適する。加工前の乾燥(80℃×4〜6h)推奨グレードあり。

分類上の注意

アイオノマーはポリオレフィン系の変性樹脂であり、JIS・ISO上の固定略号は設定されていない。市場では商品名(Surlyn・Himilan・Iotek など)で識別されることが多い。「イオン架橋ポリエチレン」と呼ばれることもあるが、架橋PEとは別物であり加熱溶融が可能である点で区別される。

構造式

アイオノマーの代表的な繰り返し単位(エチレン-メタクリル酸共重合体のNa中和型)を以下に示す。

アイオノマー(エチレン-メタクリル酸共重合体 Na塩)の繰り返し単位 H H C H H H H C H H ] m H C H C CH₃ COO⁻ Na⁺ ] n イオンクラスターの模式 鎖A COO⁻ 鎖B COO⁻ Na⁺ Na⁺ 鎖C 金属イオンが複数の鎖をイオン架橋(クラスター化) → 加熱で解離し溶融加工可能(可逆架橋)

上図左:エチレン(m)とメタクリル酸金属塩(n)の共重合体繰り返し単位。右:金属イオン(Na⁺)が複数の分子鎖のカルボキシレート基(COO⁻)を橋かけするイオンクラスターの模式図。

モノマー組成はグレードにより異なるが、代表的なエチレン/メタクリル酸系では、メタクリル酸含量は質量比で約4〜20%、中和度(金属塩化率)は15〜70%程度が多い。中和度が高いほどイオン架橋が強まり、剛性・靭性・融点が上昇するが、溶融流動性は低下する傾向にある。

種類

種類 主成分・特徴 長所 短所 主な用途
Na型アイオノマー
(ナトリウム中和型)
エチレン-MAA共重合体をNaで中和。剛性・透明性高め 透明性◎、剛性○、ヒートシール性○ 耐湿性やや劣る 食品包装フィルム、多層ラミネート
Zn型アイオノマー
(亜鉛中和型)
亜鉛イオンで中和。靭性・反発弾性優れる 耐衝撃性◎、反発弾性◎、耐湿性○ 透明性やや低め ゴルフボールカバー、スポーツ用品
Mg型アイオノマー
(マグネシウム中和型)
Mg中和。Na・Zn中間的特性。溶融流動性良好 加工性○、バランス型 コスト高め フィルム、押出コーティング
高MAA含量グレード
(高酸型)
メタクリル酸含量15〜20%。剛性・強度高め 剛性・硬度◎ 溶融粘度高め、加工条件要注意 硬質フィルム、射出成形品
低MAA含量グレード
(軟質型)
メタクリル酸含量4〜8%。柔軟性・透明性重視 柔軟性◎、透明性○ 剛性低め 医療・食品包材内層、接着層
GF強化グレード ガラス繊維配合。剛性・耐熱性向上 剛性・HDT向上 透明性消失、衝撃吸収性低下 構造部品(限定用途)

成形加工

成形法適性備考
射出成形汎用グレードで良好。シリンダー温度目安:200〜240℃、金型温度:10〜40℃
押出成形(フィルム・シート)インフレーション・Tダイ共に対応。包装フィルム用途の主流
押出コーティング紙・アルミ・PETへのコーティング層として多用
ブロー成形グレード選定要。溶融強度の確保が必要
真空・圧空成形シート成形可。延伸特性良好
圧縮成形可能だが用途限定的
切削加工軟質で切削精度を出しにくい。研磨・ルーター加工程度
溶接・接着ヒートシール性が極めて高い。熱板・超音波溶接も可能
成形条件(射出成形・代表値)
項目推奨条件(目安)備考
乾燥温度70〜80℃ × 4〜6時間吸湿グレードは必須。Na型は特に注意
シリンダー温度200〜250℃グレード・MFRにより調整
金型温度10〜40℃透明性重視なら低め
射出速度中速〜高速ゲート部の発熱に注意
スクリュー圧縮比2.5〜3.5標準PE用スクリューで対応可
成形収縮率0.5〜2.0%肉厚・グレードにより変動

代表的な物性値(機械的性質)

物性項目 単位 Na型
汎用
Zn型
高靭性
高MAA型
硬質
GF強化
(20%)
密度g/cm³0.93〜0.960.94〜0.960.95〜0.971.10〜1.15
メルトフローレート(MFR)g/10min1〜141〜80.7〜3
引張強さ(破断)MPa20〜3825〜4035〜5060〜80
引張伸び(破断)%300〜500400〜600200〜40050〜150
曲げ弾性率MPa200〜400180〜350350〜500900〜1500
アイゾット衝撃強さ(ノッチ付)J/m破断なし〜900破断なし500〜破断なし100〜250
ショアD硬度55〜6555〜6562〜7070〜75
荷重たわみ温度(HDT)
(1.82 MPa)
40〜5540〜5550〜6580〜100
融点(Tm)85〜9888〜10090〜10290〜102
連続使用温度(目安)70〜8570〜8575〜9090〜110
吸水率(23℃×24h)%0.1〜0.50.1〜0.30.2〜0.60.2〜0.5
体積抵抗率Ω·cm10¹⁴〜10¹⁶10¹⁴〜10¹⁶10¹⁴〜10¹⁵10¹³〜10¹⁵
透明性(ヘーズ、2mm厚)%3〜85〜154〜10不透明
成形収縮率%0.5〜2.00.5〜2.00.5〜1.50.3〜0.8

※上記数値はいずれも代表・目安値。実際の選定にあたっては、グレード固有のデータシートおよびメーカー技術資料を参照すること。

耐薬品性

薬品・溶剤代表物質評価備考
希塩酸(10%以下)HCl aq.短時間接触では概ね安定。長期接触は要確認
希硫酸(10%以下)H₂SO₄ aq.同上。金属イオン溶出の可能性あり(高温時)
濃酸類濃HCl、濃H₂SO₄×加水分解・膨潤リスク大
希NaOH(10%以下)NaOH aq.アルカリによるエステル結合加水分解注意
濃アルカリNaOH 30%以上×急速劣化。不適
低級アルコールエタノール、IPA室温では概ね安定。高温・長期は要試験
高級アルコールグリセリン良好
脂肪族炭化水素ヘキサン、ヘプタンPE系のため比較的安定
芳香族炭化水素トルエン、キシレン×膨潤・溶解リスク大。不適
ケトン類アセトン、MEK×膨潤・溶解リスク大
エステル類酢酸エチル×膨潤リスク大
塩素系溶剤塩化メチレン、TCE×不適
水(常温)純水・水道水良好
温水(70℃以下)温水概ね安定。80℃以上は軟化注意
動植物油脂大豆油、オリーブ油良好。油脂バリア性に優れる
燃料(ガソリン)ガソリン芳香族分を含むため膨潤注意
界面活性剤水溶液洗剤、シャンプー一般的な使用濃度では安定

評価基準:◎非常に良好、○概ね良好、△注意が必要、×不適(実使用は試験により確認のこと)

SP値(溶解度パラメータ)
材料SP値(δ)
MPa1/2
備考
アイオノマー(エチレン-MAA系)16〜19MAAモル分率・中和度により変動
参考:LDPE15.8〜16.8
参考:ナイロン6(PA6)22.5〜27.8

SP値のみで耐薬品性を完全に判断することはできない。アイオノマーの場合、イオンクラスター構造・中和度・金属イオン種により実際の耐薬品性は変化する。SP値はあくまで傾向の参考値として扱い、実際の使用環境に即した浸漬試験・長期暴露試験による確認を推奨する。

溶解性の目安(SP値差による)
SP値差(δ差)
MPa1/2
溶解・膨潤の目安判定
0〜2膨潤・軟化しやすい×
2〜5条件により膨潤する
5〜8短時間接触では比較的安定
8以上溶解・膨潤しにくい
SP値から見た耐溶剤性(代表薬品との比較)
溶剤名溶剤SP値
MPa1/2
δ差
(目安)
評価備考
47.9約29〜32極性差大。良好
エタノール26.0約7〜10短時間は安定
IPA23.6約5〜8概ね安定
アセトン20.0約1〜4×膨潤リスク大
酢酸エチル18.6約0〜3×SP値近接、不適
トルエン18.2約0〜1×SP値ほぼ一致、溶解リスク大
ヘキサン14.9約1〜4非極性側。概ね安定
塩化メチレン19.8約1〜3×不適
グリセリン36.2約17〜20良好

※δ差はアイオノマーのSP値16〜19 MPa1/2を基準とした概算値。実使用では必ず浸漬試験・重量変化測定による確認を行うこと。

製法

アイオノマーの製造は大きく「共重合→中和」の2段階工程からなる。

1. エチレン-メタクリル酸(MAA)共重合体の合成

高圧ラジカル重合法(オートクレーブ法またはチューブ法)によって、エチレンとメタクリル酸(または一部アクリル酸)を共重合する。反応条件は温度150〜300℃、圧力100〜300 MPa(超高圧)が一般的(推測値を含む)。

工程1:高圧ラジカル重合(E-MAA共重合体合成) m CH₂=CH₂ (エチレン) n CH₂=C(CH₃)COOH (メタクリル酸) 高圧ラジカル 150〜300℃ 100〜300 MPa -(CH₂CH₂)ₘ-(CH₂C(CH₃)(COOH))ₙ- エチレン-MAA共重合体(E-MAA) 高圧ラジカル重合によりランダム共重合体を得る。MAAモル分率はグレードにより調整。 (LDPE製造設備と類似のプロセスを使用)
2. 金属イオンによる中和(イオン架橋形成)

得られたE-MAA共重合体を、金属の水酸化物または酢酸塩(NaOH、Zn(OH)₂、酢酸亜鉛など)と溶融混練し、カルボキシル基(COOH)の一部を金属塩(COO⁻M⁺)に中和する。中和は押出機(二軸押出機)中で行われるのが一般的である。

工程2:金属イオン中和反応(Na型の例) 2 ~COOH (E-MAA共重合体) 2 NaOH (水酸化ナトリウム) 溶融混練 二軸押出機 2 ~COO⁻Na⁺ (Na型アイオノマー) 2 H₂O (水) Zn型の場合:2 ~COOH + Zn(OH)₂ → (~COO⁻)₂Zn²⁺ + 2 H₂O 中和度(全COOHに対する金属塩化率):約15〜70%(グレードにより設定)
3. ペレット化・後処理

中和後、ストランドカットまたはアンダーウォーターカッターによりペレット化する。必要に応じて滑剤・酸化防止剤・UV安定剤・帯電防止剤などを配合してコンパウンドグレードとする。食品接触用グレードでは使用添加剤が食品衛生法・FDA規制に適合したものに限定される。

アイオノマー製造フロー エチレン メタクリル酸 高圧ラジカル重合 (オートクレーブ/チューブ) E-MAA共重合体 (溶融状態) NaOH / Zn(OH)₂ など 溶融中和・混練 (二軸押出機) ペレット化 (添加剤配合) アイオノマー樹脂 (製品ペレット) 成形・加工 (射出・押出・フィルム)

詳細な利用用途

分野具体的用途採用理由・特徴
食品包装 多層フィルムのシーラント層、真空包装袋、チーズ・肉・魚介包材、スキンパック、ラミネートフィルム ヒートシール性・耐油性・透明性・食品衛生対応(FDA/食品衛生法)が主要採用要因
スポーツ用品 ゴルフボールカバー(最大消費分野)、スキー靴インナー、スポーツシューズ中底・アウトソール Zn型の反発弾性・耐摩耗性・低温靭性。ゴルフボールでは1970年代以降デファクト素材
医療・製薬包装 ブリスターパック基材・シーラント、医療器具包装、クリーンルーム対応フィルム 低溶出性・化学的安定性・ヒートシール性・透明性。ISO 11607適合グレードあり
工業用フィルム・シート 保護フィルム、インターリーフ、工程紙貼合、表面保護シート タック性(自己粘着性)と剥離性のバランス、透明性
射出成形品 歯ブラシハンドル、キャップ・クロージャー、スポーツ用品部品、靴部品 耐衝撃性・透明性・意匠性・低温特性
ラミネート・コーティング 紙・板紙・アルミ箔へのラミネート層、飲料用紙カップの防水層 PEより優れた接着性・ヒートシール性。多材料積層に貢献
自動車 内装クッション材(一部)、ウェザーストリップ接着補助層(限定用途) 耐衝撃性・接着補助。主流用途ではないが検討される
太陽電池 モジュール封止フィルム(EVA代替の一部用途、限定グレード) 接着性・透明性・耐候性(安定剤配合グレード)

関連材料との比較

比較材料主な特徴アイオノマーとの違い主な用途
LLDPE
(線状低密度PE)
柔軟性・耐衝撃性良好。安価。ヒートシール性あり イオン架橋なし。ヒートシール温度域が広い。透明性・接着性・剛性はアイオノマーに劣る フィルム・包装袋・農業用
EVOH
(エチレン-ビニルアルコール)
高いガスバリア性。食品包装での主力バリア層 ガスバリア性はEVOHが圧倒的優位。アイオノマーはバリア性なし。用途が補完的 食品バリア包装
EVA
(エチレン-酢酸ビニル)
柔軟性・透明性・低温特性良好。接着性あり EVAはイオン架橋なし。耐熱性・剛性・ヒートシール強度はアイオノマーが優位 フィルム・ホットメルト・太陽電池封止
TPE
(熱可塑性エラストマー)
ゴム弾性・軽量・リサイクル可能 TPEは圧縮永久ひずみ・耐熱性が優れる機種あり。アイオノマーは透明性・ヒートシール性優位 軟質成形品・シール材
PP
(ポリプロピレン)
耐熱性・剛性・耐薬品性。汎用安価 PPは耐熱性・剛性優位。アイオノマーは低温衝撃性・透明性・ヒートシール性優位 汎用成形・容器・フィルム
PBT
(ポリブチレンテレフタレート)
耐熱性・剛性・耐薬品性(エンプラ) PBTはエンプラ領域で耐熱・強度優位。アイオノマーは柔軟性・ヒートシール性優位 電子部品・自動車部品
架橋PE
(XLPE)
化学架橋による優れた耐熱性・耐クリープ性 XLPEは溶融成形不可(熱硬化的)。アイオノマーは可逆架橋でリサイクル可能 電線被覆・配管

代表的なメーカー

メーカー代表ブランド概要
The Chemours Company
(旧デュポン)
Surlyn® 世界初のアイオノマー(1964年)。ゴルフボールカバー・食品包装用途でグローバルリーダー。Na型・Zn型多数のグレードラインナップ
三井・ダウ ポリケミカル
(現:三井化学)
Himilan®(ハイミラン) 国産アイオノマーの代表ブランド。食品包装・スポーツ用品向け幅広いグレード展開。デュポンとのライセンスを経て独自展開
ExxonMobil Chemical Iotek® Na型・Zn型アイオノマー。フィルム・ラミネート用途向け。押出コーティンググレードが充実
SK Global Chemical SK Ionomer 韓国系サプライヤー。フィルム・包装用途グレードを展開(推測を含む)

※メーカー・ブランド情報は2024年時点の公開情報に基づく代表例。ライセンス・供給体制は変更される場合があるため、最新情報はメーカーへ直接確認すること。

難燃性・法規制
規制・規格内容
UL94難燃性標準グレードはHB(水平燃焼)。難燃グレードは一般にラインナップされていない場合が多い。難燃性が必要な用途では他材料を検討すること
酸素指数(LOI)17〜19%程度(推定値)。自己消火性はない
食品衛生法(日本)食品接触グレードは厚生労働省告示・食品安全委員会の規定に適合するグレードを選定
FDA(米国)21 CFR §177.1330(エチレン-メタクリル酸共重合体)に基づく食品接触許可。グレードにより適用範囲が異なる
RoHS指令含有規制物質(鉛・カドミウム・水銀・六価クロム・PBB・PBDE)は非含有。Na・Zn型は規制対象外金属。規制遵守の確認はサプライヤーに要確認
REACH規則SVHCリスト対象物質の非含有確認が必要。標準グレードでは通常問題なし。添加剤由来のSVHCに注意
ISO 11607医療器具包装用途グレードでISO 11607適合性を確認すること
注意点・トラブル対策
注意事項内容・対策
吸湿・乾燥管理Na型はZn型より吸湿しやすい。成形前の乾燥(70〜80℃×4〜6h)を怠るとシルバーストリーク・発泡の原因となる。フィルム用途では吸湿によるヒートシール強度低下に注意
耐熱限界連続使用は70〜90℃が上限目安。イオンクラスターは80℃以上で急速に解離し始め、クリープ・変形が加速する。高温用途には不適
UV劣化UV安定剤未添加グレードは屋外長期使用で黄変・脆化する。屋外用途には安定剤配合グレードを選定すること
金属イオン溶出食品・医療用途では金属イオン(Na、Zn)の微量溶出の可能性を考慮し、コンプライアンスグレードを使用すること
溶剤・芳香族接触トルエン・ケトン・エステル・塩素系溶剤との接触は厳禁。洗浄や接触環境の確認が必要
スクリュー腐食長時間滞留・過加熱(250℃超)では分解ガス(微量有機酸)が発生し、金属腐食の原因となる。適切な成形温度・滞留時間管理が重要

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